助剂对烷烃加氢异构催化剂稳定性的影响.pdfVIP

蔓±=星皇垦!皇堡些量垫堡塞兰 il■{PA-101 助剂对烷烃加氢异构催化剂稳定性的影响 胡胜ab，十g-0I” 中国石油大学(北京)CNPC催化重点实验室，重质油国家重点实验室．北京102249 。中国石油天然气股份有限公司石油化】．研究院，北京100083) 关键词：加氢异构，催化剂，助剂，稳定性 一般认为．烷烃加氢异构化反应的催化作用机理遵循正碳离子反应模型”。对于含有分子筛 的贵金属异构化催化剂．含有金属加、脱氢功能和由酸性提供的异构化功能。这两种活性中心在 反应过秽中易受到硫、氮的毒化和产生积碳，会使催化剂活性中心的浓度、距离等微观物理化学 结构和性质发生改变，从而影响其催化性能。本工件对2000h和8000h反应前后的催化荆进行了 几素分析和TPD分析，研究了锈加助剂后加氢异构催化剂的耐硫、氯和抗积碳性能。 1实验部分 采用自制的具有中弱酸和适当的孔结构的硅_}吕分子筛为载体，R为话性金懈。催化剂制备过 程中添加电子助剂A和结构助剂B。催化剂评价实验在10ml同定床高压加氢装置上完成。采用 环烷基而烷轻脱油作原料油，其中硫、氨含量分别为44Itg／g和52[Lg／g。反应溢度为355C，挑 力为16MPa，体积空速为0 剂样品进行元素分析和热分析．与新鲜催化剂对比。 2结果与讨论 通过固1所示的异构脱蜡新鲜和长时间反应后催化剂样品进行兀素分析可知，8000小时反应后 催化剂活性金属n和助剂A、B没自流失，袁明催化剂结构稳定。有含硫化台物和铁等杂质在催化 剂上富集。疏可以高选择性地吸附在高活性的金埔活性中心上，铁能够以氧化志或者还原态的形 式存在j‘金属表面，对催化剂裘面的酸性和金属性产生复杂的影响，这些影响。艘都是负面的， 国2足2000小时反应后催化剂程序升温脱附谱图。由图可咀看出，脱附物质包括H：O、NH。 CO，和Hz等小分于无机气体，甲烷、乙烯、丙烷等小分子静类和单环芳烃。NH，的脱附证明催化 剂袤面吸跗肯含氮化台物，小分子烃类足催化剂表画吸附的大分子静类热裂解生成，析单环芳烃 的脱附表明催化荆表面存在积碳前驱物。这些脱附物的出现表明催化剂在异构脱蜡过程中发生了 轻度的积碳和氯中毒。 Fr口la： ****Ⅲ 8Kh：8000十”i＆月n**d 8IruhFlrc8。。o十目E＆目∞《mm ∞自』R≈*m20十¨ $92’Aze∞∞十”＆^目日勺m№d E ＆!#镕※ 图1催化剂反应前后元薪分析 通讯联系人…E- l edu皿 baojian@cup 篁±=星皇里!至堡些墨塑堡皇塞 糖～ ^八，一 驾一 躺 目22000h反应后催化荆的TPD分析 3．催化剂长时间反应前后活性变化 从圈3所示的反应温度和产物性质随时间变化情况来看，催化剂的活性投有下降的趋势，说明 催化剂具有很好的耐硫、氯和抗积碳性能．在采用P【为活性组分前提下，添加电子助剂和结构助 剂，对提高催化剂的加氧活性和抗硫、氧中毒性能是十分有效的。 墨 }—————————一一一 图3反应温度和产品性质砸反应时间的变化情况 参考文献 r ctal