温州医科大学《医用化学》第13章-对映异构.pptVIP

第十三章 对映异构 第一节 对映异构体的旋光性 第二节 分子的手性和不对称性 第三节 含有一个手性碳原子的化合 物的对映异构 第四节 构型的标记法 第五节 含有两个手性碳原子的化合 物的对映异构 晶轴 平面偏振光 Nicol棱镜 偏振面 一、偏振光和旋光性 第一节　物质的旋光性 偏振光可通过 偏振光不能通过 起偏镜 检偏镜 旋光性 旋光性: 物质能使偏振光的振动面旋转的性质。 手性分子具有旋光性，具有旋光性的分子有手性。 旋光仪 右旋物质：“d” or “+” 左旋物质：“l” or “-” 旋光性物质 对映异构体又称为旋光异构体或光学异构体 在溶剂、温度和光的波长一定的条件下，旋光性物质的旋光角与溶液的质量浓度和液层厚度的乘积成正比。 α =αm ·ρB · d αm 称为质量旋光本领或比旋光本领，它只与旋光物质的结构有关，是光学活性物质的特征常数。 二、旋光角和质量旋光本领 第二节　分子的手性和不对称性 一、手性分子和对映异构体 二、手性分子的不对称性 一、手性分子和对映异构体 人的左手和右手是不能同向重合的，其手指的排列正好相反。将左手对着镜子，所得的镜像恰好与右手相同。像这种左右手互为实物与镜像的关系，并且彼此又不能完全重合的特性，称为手性或手征性。 左手和右手不能重合 左右手互为镜像 手性分子：凡与自身镜象不能重合的分子。 手性分子(chiral molecule) 对映(异构)体：两种互为镜象、但不能重合的构型。 2-氯丁烷对映体球棍模型图 COOH OH CH3 H C C OH H * * COOH OH H3C C H * [定义]连有四个不同的原子或基团的碳原子。 [标示] “C* ” 手性碳原子 含一个C* 的分子一定是手性分子，含一个以上C*的分子则不一定是手性分子 二、手性分子的不对称性 分子的对称性又与对称因素密不可分。常见的对称因素有对称面和对称中心。 (1) 对称面：设想分子中有一平面，它可以把分子分为互为镜像的两个部分，这个平面称为该分子的对称面。 分子对称面示意图 (2) 对称中心：设想分子中有一个点，从分子中任何一个原子或基团出发，向该点引一直线并延长等距离而遇到相同原子或基团，这个点称为分子的对称中心。 分子对称中心示意图 手性与分子的对称因素 对称因素 (对称面、对称中心) 无 有 有 无 手性 有 无 旋光性 第三节　含有一个手性碳原子的 化合物的对映异构 含有一个手性碳原子的化合物都是手性分子，具有旋光性， 有一对对映体。 两种乳酸分子的球棍模型及费歇尔投影式 ①横前竖后； C*用“十”字的交叉来表示。 ②标准Fischer投影式：主碳链直立，编号小的居上。 1 2 3 费歇尔(Fischer)投影式 COOH OH CH3 H 相当于 构型还可用透视式表示。透视式是按透视原理画出的，假定手性碳原子在纸面上，楔形实线表示伸向纸面前，虚线表示伸向纸面后，一般实线表示处于纸面上。乳酸的对映体用透视式可以表示如下： 第四节　构型的标记法 一、D、L 构型命名法 为了使旋光性物质的旋光性与其构型对应起来，选择甘油醛作为构型标准来规定对映异构体的构型。其方法是：规定 (+) –甘油醛分子中的手性碳原子上的 —OH 投影在右边者为 D 构型异构体；它的对映体为 L 构型异构体。 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 CHO H OH | | — — CH2OH CHO H HO | | — — CH2OH 其他化合物的构型，可以通过化学反应与甘油醛联系起来加以确定。 D-(-)-甘油酸 L-(+)-甘油酸 D-(-)–乳酸 L-(+)–乳酸 HO HO 这种以甘油醛为标准来确定的化合物构型，具有相对意义，称为相对构型。 D、L 表示的只是化合物的构型，并不表示其旋 光方向，而旋光方向则需通过旋光仪测定。 光学活性物质的构型与旋光方向之间没有固定关系。 （1）确定C*相连的四个原子(团)的优先次序:abcd （2）最小基团远离观察者 二、R、S 构型命名法 观察构型的方法 费歇尔投影式: 最小基在竖向：顺时针→R；逆时针→S 最小基在横向：顺时针→S；逆时针→R “小上下，同向；小左右，反向” “上下同，左右反” 横，逆，R-型 竖，顺，R-型 1 2 3 Cl CH2CH3 H H3C 2 1 3 总结： R/S与D/L是两种构型