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基于卟啉衍生物荧光熄灭的铅离子光化学传感器 龙立平’，曹忠良，雷存喜，钟桐生 (湖南城市学院化学与环境工程系，益阳413049) 铅是人体非必需的有害元素，铅一旦进入人体，就会形成难溶性磷酸铅丽沉积在骨 骼中。通常测定铅的方法有分光光度法、极谱法和原子吸收法等，这些方法有的灵敏度 低、选择性差；有的仪器条件要求高、操作繁琐；有的涉及环境污染物质。周连文111等曾 运用卟啉类物质作为显色剂用分光光度法测定铅。但运用该卧啉类物质的荧光特性制成 成聚氯乙烯(PVC)敏感膜，研究了该敏感膜与铅的反应，试验表明该敏感膜与铅离子 能形成不发荧光的稳定络合物。由此制成了测定铅离子的传感器，该传感器用于环境水 样中铅含量的测定，其结果与原子吸收光谱法相一致。 所有实验在F-2500型荧光分光光度计(日本日立)主要仪器上进行；铅标准储备液 用高纯铅棒，刮去表面氧化层，削成小片状，加入10mL6mol，L的HNO，溶解后，配成 2．00xlff2 mol／L的储备液：敏感膜的制各如下：TMOPP试剂按文献口】方法由本实验室合 成并用甲酵重结晶。称取50 PVC粉，100 mg mg邻苯=甲酸二异辛酯(BOS)，2．5mg ml此 TMOPP溶于2．0ml新蒸馏过的四氢呋喃(THF)溶液中．得一均匀膜溶液。取0．2 溶液借助自制的旋转制膜装置，在直径为35mm的洁净石英玻片上制得一层厚度约为4 “m的敏感膜”’．所制得的膜置于阴暗、干燥处保存备用。 PVC．100 TMOPP， 通过正交试验确定敏感膜晟优组成为50mg mg(BOS)，3．0 mg 将一片附着有敏感膜的石英玻片和一块大小相同的深色PVC板装入一自制的流通钡4量池 中，然后将测量池以特定位置固定于荧光分光光度计样品室中。注入3．0ml样品，选择 9．5的Tris／HCl缓冲溶液冲洗敏感膜直至荧光信号恢复到稳定的 完成一次测量后，用pH 最大值。所有测量在20±1℃下完成。 由于卟啉分子中吡咯氮原子的质子化，使卟啉荧光光谱受溶液pH的影响很大，强 酸性条件下，H+与TMOPP结合，TMOPP分子的共扼结构受到破坏，在宏观上表现为 度Fom有稳定的最大值(Fo为无猝灭剂的荧光强度，F为具有TMOPP猝灭荆时的荧光 9．5的Tfis／HCI缓冲溶液为测试底液。 强度)。实验时选用pH TMOPP受紫外光照射后发生紫色荧光，但与溶液中铅离子作用后，形成不发荧光 的铅离子溶液平衡后的荧光发射光谱。由图1可知随着铅离子浓度的加大，其对TMOPP 荧光熄灭的程度越高。 104～7．50X 10．5 108 测定的浓度线性范围为5．50X mol／L，检测限为8．50X mol／L，该曲线 可作为本文测定溶液中铅离子浓度的标准曲线。 氯现性、可逆性、稳定性和响应时间用最佳组成的PVC敏感膜交替测定2组铅离子 溶液和空白缓冲溶液(pH=3．2)试验，见图2。结果表明，荧光信号有相当高的重现性， 铅离子溶液浓度分别为1．50x10’6、4．00x10。6 mol／L时，荧光强度的平均值和标准偏差分 315 准偏差为49．88+0．33(115)。同时从图2还可看出，该敏感膜对铅离子溶液均有快速可逆 的响应，响应时间小于1rain。该敏感膜不用时干放保存，30d后测其