醋酸生产技术解说.ppt

（2）催化剂的作用 a.能加快链反应的引发，缩短诱导期，加速过氧醋酸的生成； b.有利于加快过氧醋酸的分解，避免由于过氧醋酸的积累可能引起的爆炸，从而使乙醛氧化生产醋酸得以工业化。 对催化剂的要求： ①能充分溶解于氧化反应液中，以发挥其催化作用 ②能加速中间物（过氧醋酸）的生成 ③能加速过氧醋酸的分解，且分解速度与生成速度相等，以保证过氧醋酸不积聚。 反应器中水含量的调节 碘甲烷浓度 6%-7%(wt%) 铱催化剂和钌促进剂的5%(wt%)醋酸金属盐溶液 CO的分压 1.05MPa 醋酸甲酯含量 10%-13%(wt%) 反应温度 185-190℃ 腐蚀金属含量应低于50ppm 反 应 影 响 因 素 2.催化剂 反应采用铑化合物(如三氯化铑)为主催化剂，碘化物(如碘化氢)为助催化剂，二者溶于适当的溶剂中，成为均相液体。催化剂中铑化物与碘化合物的配比为1∶10（mol）。催化剂的结构是以一氧化碳和卤素作为配位体的络合 物。所用的溶剂取决于反应物、产物和催化剂在该溶剂中的溶解度和适应性。实践证明，溶剂的极性越大，反应速率越快。 3.甲醇羰化法生产醋酸工艺流程如图3-7所示。 (1)高压法 图4-68 醋酸高压羰基化法生产醋酸工艺流程图 1-反应器；2-冷却器；3-预热器；4-低压分离器；5-尾气洗涤塔；6-脱气塔；7-分离塔；8-催化剂分离器；9-共沸蒸馏塔；10-精馏塔 (2)低压法 图4-69 醋酸低压羰基化法生产醋酸工艺流程图 1-反应系统；2-洗涤系统；3-轻组分分离塔；4-脱水塔；5-重组分分离塔；6-精制塔 4.典型设备选择 液相自氧化具有以下特点： ?气液相反应，氧的传递过程对氧化反应速度起着 重要的作用； ?强放热反应； ?介质往往具有强腐蚀性； ?原料中间产物或产物与空气或氧能形成爆炸 混合物，而具有爆炸危险等。 故采用的反应器必须是： ◆能提供充分的氧接触表面； ◆能有效地移走反应热； ◆设备材料必须耐腐蚀； ◆有安全装置； ◆返混程度满足具体反应的要求。 反应器 ◆搅拌鼓泡釜式反应器 ◆连续鼓泡床塔式反应器 移热方式 ◆内冷却管 ◆外循环冷却器 ◆循环导流筒 搅拌鼓泡釜式反应器 借搅动作用使气体高度分散 连续鼓泡床塔式反应器 特点： 结构简单，具有极高的储液量，所以特别适宜于慢反应和放热量大的场合。鼓泡反应器液相轴向返混很严重. 工业生产中采用的是全混型鼓泡塔式反应器，简称氧化塔。氧化塔有内冷却和外冷却两种形式。 内冷却型氧化塔 ?塔身分为多节，各节设有冷却盘管或直管传热装置 ?在氧化塔上部设有扩大空间部分 ?塔的顶部设有面积适当的防爆口，并有氮气通入塔中稀释降低气相中乙醛和氧气的浓度 内冷却型氧化塔 外冷却型氧化塔 5.技术特点 1）优点： ①甲醇低压羰化法由于其催化剂的高活性和高选择性，反应收率高（可达99%）； ②使得该工艺具有反应条件缓和； ③产品质量好； ④生产成本低等。 2）缺点：需要昂贵的铑催化剂，反应液中含腐蚀性很强的碘。 3）工业应用 ——自1968年实现工业化以来，受到世界各国的关注，目前国外醋酸生产中，甲醇低压羰化法已占很大比例，大有取代其他生产方法之势。目前正在进行非铑非碘催化体系和耐腐蚀材料的研究与探索。 三、醋酸的精制 Purification of acetic acid 拓展知识: 醋酸工业的发展与分析 一、国内外醋酸市场生产与发展分析 二、国内外醋酸生产与生产技术现状 三、醋酸产业前景分析 * 化学工业出版社 * 化学工业出版社 化学工业出版社 第五章 典型化工生产技术 主要内容 第一节 烃类热裂解 第二节 甲醇的化工生产技术 第三节 合成氨及尿素的生产技术 第四节 醋酸生产技术 第五节 聚合过程 一、生产醋酸的原料 The raw materials for the production of acetic acid 二、醋酸的合成 The synthetize of acetic acid 三、醋酸的精制 Purification of acetic acid 一、生产醋酸的原料 The raw materials for the production of acetic acid 1.基本性质 醋酸——乙酸(acetic acid，HAc)：分子式CH3COOH，分子量为60.05。无色澄清液体，有刺激性气味。密度1.049 g/cm3（20℃）。熔点为16.7℃，沸点为118℃。溶于水、乙醇和乙醚。无水醋酸在低温凝固成冰状，俗称冰醋酸。凝固时体积膨