第三章扩散2解说.ppt

第三章 扩散 扩散: 由热运动引起的杂质原子或基质原子的一种 输运过程。 3.1 Fick定律 定律1：( 自变量为空间坐标) J: 　扩散流强度（mol/cm2.s) D:　扩散系数 C:　浓度 适用于恒稳态扩散 定律２ (自变量为空间坐标和时间) (若D与X无关) 适用于非恒稳态扩散 3.2 无规行走和扩散系数 一个原子从原点出发，经过无规行走，最后位移为　 。 以每秒f的频率，在时间t内进行了n次无规则地反复跳动。 　　垂直线表示与浓度梯度垂直的晶面位置， 晶面上的原子浓度分别为nk-1、nk、nk+1表示， 面间距为r 假设1：不论浓度或浓度梯度怎样，在单位时间内，每一个原子向±x、 ±y、 ±z的所有方向的跃迁频率是相同的，都是f/6。 假设2：原子的跃迁是独立的，互不相关（无规行走）。 在单位时间内单位面积上，原子的跃迁数目为： K面 → K+1面 nkf/6 K+1面 → K面 nk+1f/6 单位时间内单位面积上，由K面跃迁到K+1面上净原子数： JK,K+1= nkf/6 - nk+1f/6 = (nk-nk+1)f/6 单位体积浓度定义为 C=n/r ( n为单位面积浓度，r为面间距）　 　CK=nK/r CK+1=nK+1/r 将Ck+1围绕Ck按泰勒级数展开 设原子热振动频率为? 则单位时间内一个原子跃出平衡位置的几率 f = ?exp(-ε/kT) exp(-ε/kT) 为获得大于能量ε的几率 ? D = 1/6fr2 = 1/6 ? r2exp(-ε/kT) 转换成1mol D= 1/6 ?r2exp(-ΔGm/RT) （ΔGm为原子移动自由能） 实验证明：D=D0exp(-Q/RT) Q: 活化能 D0: 频率因子 扩散系数D依赖于： ⑴组成 ⑵结构 ⑶温度 ⑷扩散机理 3.3 扩散机理 晶格变形需要能量： 　　　　　间隙机理＞ 亚间隙机理＞ 空位机理 　 D= 1/6 A f r2　(A为几何因子，修正） 3.4 空位机理的自扩散系数 自扩散：固体中成分原子以热振动为推动力而进行无规行走时，向着特定方向的原子移动。 杂扩散：有杂原子参加的扩散。 f = ?exp (-ΔGm/RT) 引入空位浓度：f = Nv·?·exp (-ΔGm/RT) D=1/6 Afr2 = 1/6 A r2 Nv·?exp (-ΔGm/RT) =1/6 A r2 ? Nvexp(ΔSm/R)exp(-ΔHm/RT) Nv 空位浓度 ΔHm移动焓 ΔSm 移动熵 3.5 自扩散的活化能和频率因子 设空位浓度：Nv = Nv0+ Nv′ Nv0 : Schottky空位浓度 Nv′: 杂质引起的空位浓度 代入下式： D=1/6 A r2 ? Nvexp(ΔSm/R)exp(-ΔHm/RT) 得到： D=1/6 Ar2 ?(Nv0+ Nv,)exp(ΔSm/R)exp(-ΔHm/RT) 活化能(Kcal/mol) ΔHm+1/2ΔHs ΔHm ΔHs Na+ 41.5 17.7 47.6 Cl- 62.3