胶体化学第三章第四节说课.pptVIP

§3.4 固体表面上的气体吸附 §3.4.1 固体对气体的吸附现象 它不同于固体对气体的吸收，也不同于固体与气体的化学反应。吸收是整体现象，实际上是气体分子在固体中的溶解(例如H2溶于钯)。气体分子在整个固相中分布是均匀的。 固体对气体的吸附可分为物理吸附和化学吸附两类。前者的作用力是vander Waals引力，后者是化学键，因而两类吸附的一些性质和规律有很大差异。但物理吸附和化学吸附并不是绝对分开的，有时相伴发生。另外，物理吸附是化学吸附的前奏，如果没有物理吸附，许多化学吸附将变得极慢，因而实际上不能发生。 §3.4.1 固体对气体的吸附现象 吸附量的表示方法及测定 吸附量(A)通常是以每克吸附剂所吸附的吸附质(气体)的体积(标准状态，STP)或摩尔数来表示、即 或 式中VSTP和n分别是吸附质在标准状况下的体积(mL)和摩尔数(mol)；m是吸附剂的重量(g)。吸附量的测定方法很多，这里只简单介绍常用的重量法及连续流动色谱法。 当气体或蒸汽在固体表面被吸附时，固体称为吸附剂，被吸附的气体称为吸附质。 常用的吸附剂有：硅胶、分子筛、活性炭等。 为了测定固体的比表面，常用的吸附质有：氮气、水蒸气、苯或环己烷的蒸汽等。 固体表面对气体的吸附 吸附量的表示 吸附量通常有两种表示方法： (2)单位质量的吸附剂所吸附气体物质的量 (1)单位质量的吸附剂所吸附气体的体积 体积要换算成标准状况(STP) 吸附量与温度、压力的关系 对于一定的吸附剂与吸附质的系统，达到吸附平衡时，吸附量是温度和吸附质压力的函数，即： 通常固定一个变量，求出另外两个变量之间的关系，例如： (1)T =常数，q = f (p)，称为吸附等温式 (2)p =常数，q = f (T)，称为吸附等压式 (3)q =常数，p = f (T)，称为吸附等量式 固体对气体吸附量的测定 （1）重量法：这是一个静态法，装置简图如图 首先抽真空，同时加热样品以脱附原来吸附的杂质气体(此时活塞a、b均启开，但吸附质贮器外套以干冰冷阱)。然后关闭a、b，移去冷阱，待吸附质熔化后缓慢开启b，使通入—定量的蒸气接触样品而发生吸附。吸附平衡时的吸附量由弹簧伸长算出，平衡压力由压力计测出。在一定温度下改变压力可获得一系列吸附量数据。 固体对气体吸附量的测定 （2）连续流动色谱法(又称低温氮吸附色谱法) 这是一个动态法，目前在国内外被广泛应用。该法的基本原理是以N2作吸附质，He作载气，在低温(液氮温度，约-l95℃)下进行N2吸附，常温下进行N2脱附，用色谱法确定吸附量。 连续流动色谱法吸附量测定流程图 A.稳压阀 B.压力表 C.可调气阻 D.三通阀 E.混合器 F.冷肼 G.针阀 H.保温墙 I.螺旋管 J.热导池 K.吸附管 L.杜互瓶 M.六通阀 N.流量计 S.已知体积管 上图是连续流动色谱法测定吸附量的流程图。从高压钢瓶来的高纯N2和He气经混合器El后沿F→I1→热导池J(参考臂) →样品管K→I2→六通阀→E2→热导池J(测量臂) →皂膜流量计N放空。室温下N2和He气都不吸附，热导池测量臂与参考臂的气流成分相同，无讯号输出。各样品管外套上液氮杯，N2发生吸附(He不吸附)，并很快达到平衡。 连续流动色谱法(又称低温氮吸附色谱法)测定固体对气体的吸附量 吸附过程中造成流经热导池测量臂的混合气中N2含量降低，热导池便有讯号输出，记录仪上出现一个吸附峰。将液氮杯移去，室温下被吸附的N2发生脱附，流经测量臂的混合气中N2含量升高，记录纸上又出现一个与吸附峰相反的脱附峰，见右图。由脱附峰的面积可获得吸附量。改变N2和He气的相对流量，可配制不同浓度的混合气体，从而可测出不同相对压力的吸附量。 连续流动色谱法(又称低温氮吸附色谱法)测定固体对气体的吸附量 从吸附等温线可以反映出吸附剂的表面性质、孔分布以及吸附剂与吸附质之间的相互作用等有关信息。 对一定体系来讲，气体吸附量V(mL(STP)／g)与温度和压力有关，即V＝f(T，P)。在一定温度下，改变气体压力并测定相应压力下的平衡吸附量，作V—P曲线，称为吸附等温线。由于吸附剂与吸附质之间作用力的不同，以及吸附剂表面状态的差异性．吸附等温线是多种多样的。根据实验结果，常见的吸附等温线有5种类型：(图中p/ps称为比压，ps是吸附质在该温度时的饱和蒸汽压，p为吸附质的压力) §3.4.2 固体对气体的吸附等温线 (Ⅰ)单分子层吸附： 在2.5 nm 以下微孔吸附剂上的吸附等温线属于这种类型。 例如78 K时 N2 在活性炭上的吸附及水和苯蒸汽