第四章沉淀反应浅析.pptVIP

(2) 为了不使Mg(OH)2沉淀析出，Q ≤ Ksp? = 4.7 ×10-6 mol·L-1 mol·L-1 NH3·H2O ＝ NH4+ + OH- 平衡浓度， 0.05-4.7 ×10-6 c 4.7 ×10-6 mol·L-1 (0.05 - 4.7 ×10-6 ) mol·L-1 ≈ 0.05 mol·L-1 c = 0.19 mol·L-1 所以至少应加入4.1克NH4Cl(s)。　　 2. 沉淀的溶解 必要条件：Q Ksp? 方法： 1) 生成弱电解质 2) 氧化还原法 3) 生成难解离的配离子 1) 生成弱电解质 生成弱酸 CaCO3(s) + 2H+ = Ca2+ + H2CO3 生成水　 Fe(OH)3(s) + 3H+ = Fe3+ + 3H2O 生成弱碱 Mg(OH)2(s) + 2NH4+ = Mg2+ + 2NH3·H2O 难溶弱酸盐的Ksp?越大，对应弱酸的Ka?越小，难溶弱酸盐越易被酸溶解。 例 试分别计算CaCO3溶于盐酸和醋酸反应的标准平衡常数，并说明CaCO3在两种酸中的溶解情况。 例 今有0.10 mol Mg(OH)2，问需用1 L多大浓度的NH4Cl才能使它溶解？ 已知 2） 氧化还原法 3CuS(s) + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 3S(s) + 2NO(g) + 4H2O(l) AgCl(s) + 2NH3·H2O = [Ag(NH3)2]+ + Cl－ + 2H2O(l) 3） 生成难解离的配离子 HgI2(s) + 2I- = [HgI4]2- AgBr(s) + 2S2O32- = [Ag(S2O3)2]+ + Br－ 海波 NaS2O3是定影剂的重要组成　　　　 HAc 稀HCl 浓HCl HNO3 王水 MnS ZnS, FeS CdS PbS CuS, Ag2S HgS 溶 不溶 不溶 不溶 不溶 不溶 溶 不溶 不溶 不溶 不溶 溶 溶 不溶 不溶 溶 溶 不溶 溶 溶解方法　　　　 在试剂作用下，由一种难溶电解质转化为另一种难溶电解质的过程。 沉淀转化趋势较大 3. 沉淀的转化 CaSO4(s) + CO32- ＝ CaCO3(s) + SO42- 1) 沉淀类型相同, Ksp?大（易溶）者向Ksp?小（难溶）者转化容易，二者Ksp?相差越大，转化越完全；反之Ksp?小者向Ksp?大者转化困难; 2) 沉淀类型不同，需计算反应的K?来判断转化的程度。 AgCl能否转化成Ag2CrO4呢？ 又如 锶盐的生产 需先用Na2CO3将SrSO4(不溶于水和一般酸) 转化为SrCO3 。 SrSO4(s) + CO32- ＝ SrCO3(s) + SO42- 4. 分步沉淀 由于难溶电解质的溶解度不同，加入沉淀剂后溶液中发生先后沉淀的现象叫分步沉淀或分级沉淀。 一般地，当c(离子)＜10-5 mol·L-1基本沉淀完全。 不同类型，需计算开始沉淀时所需沉淀剂的浓度，所需浓度小的先沉淀。 沉淀次序： 同类型，Ksp?小的先沉淀； (1) 与 Ksp?的大小及沉淀的类型有关 例 在含浓度均为0.010 mol·L-1 I-、Cl-溶液中逐滴加入AgNO3溶液是否能达到分离目的。 Ksp? (AgCl) = 1.8×10-10 Ksp? (AgI) = 8.9×10-17 例 在含浓度均为0.10 mol·L-1 Cl-、CrO42-溶液中逐滴加入AgNO3溶液，会出现什么现象？ Ksp? (AgCl) = 1.8×10-10 Ksp?(Ag2CrO4) = 2.0×10-12 (2) 与被沉淀离子浓度有关 当c(Cl-) c(I-)时，AgCl也可能先析出 此时 有 c(Ag+)Cl- c(Ag+)I- 当c(Cl-) 2.2 ×106 c(I-)时，AgCl也可能先析出 利用分步沉淀，适当控制条件，可进行离子的分离 a. 难溶金属氢氧化物 b. 金属硫化物 对于某些沉淀反应还必须控制溶液的pH值，才能确保沉淀完全。 (i) 溶于酸 a. 难溶金属氢氧化物 沉淀开始: 沉淀完全: 例 在含有0.10 mol·L-1 Fe3+和 0.10 mol·L-1 Ni2+的溶液中，欲除掉Fe3+，使Ni2+仍留在溶液中，应控制pH值为多少? 解： 应使Fe3+沉淀完全，而Ni2+还没有