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Synthesis of Porous TiO2 materials
Host: 金锡雄
Team: 陈瑞 陈世雄 陈云翔
胡译丹 霍翰宇 林琳
林正杰 刘崇武 邵楚伦
唐楷为 王恩典
Introduction
Porous Sphere
Porous Fiber
Hierarchical
structure
Porous Film
What’s TiO2
Why Porous TiO2
EISA
Anodic oxidation
Hydrothermal
Solvothermal
Electrospinning
Unidirectional freezing
Biotemplate
Spray-drying
Solvothermal
Pigment
Photocatalysis
Solar cell
Energy storage
Self-cleaning
Anti-fogging
增加活性位点
Active sites
提升光吸收Light absorption
加快传质速率Mass transfer
减少载流子复合Charge transfer
Porous TiO2
Sphere
Film
Fiber
Porous TiO2
Hierarchical Porous TiO2
Part 1
Porous fiber
Hydrothermal
TiO2 Porous Fiber
TiO2前驱物溶于NaOH溶液中
破坏Ti-O-Ti键
90℃时形成层状TiO2薄片
在碱溶液中持续生长
继续升温,薄片逐层脱落
并分散于溶液中
各薄片逐渐卷曲
最终形成TNT
Ti
O
Ti
Ti
O
Ti
Ti
O
Ti
Ti
O
Ti
Ti
O
Ti
Ti
O
Ti
“Snail”
“Onion”
Catalysis Today 225 (2014) 34– 51
Solvothermal
TiO2 Porous Fiber
TiOSO4·2H2O溶于1:2:1甘油,
乙醇, 乙醚混合溶剂中
高温高压下结晶水分离
TiOSO4水解形成TiO(OH)2
TiO(OH)2与甘油反应
在表面包覆nanosheet
内部随反应进行逐渐溶解
600℃烧结得锐钛矿晶型
TiOSO4·2H2O
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
TiO(OH)2
Titanium glycerolate nanosheet
Mesoporous TiO2 hierarchical tubular superstructure
(MTNHT)
Chem. Eng. J. 2013, 232, 356.
Unidirectional Freezing
TiO2 Porous Fiber
以钛酸异丙酯为前驱体
在渗析管内制备TiO2水凝胶
样品连同渗析管移入冷冻管内
243K定向冷冻直至纤维定型
解冻后使用叔丁醇清洗纤维
263K冷冻干燥3天后既得Porous cryogel fibers
Chem. Mater., Vol. 16, No. 24, 2004 4989
Part 2
Porous Sphere
Spray-drying
TiO2 Porous Sphere
TiO2与PSL
配成水凝胶
200℃
去除凝胶水分
450℃
去除PSL模板
Porous Sphere
Adv. Mater. 2007, 19, 1408
Solvothermal
TiO2 Porous Sphere
Ti3+ + H2O →TiOH2+ + H+
TiOH2+ + O2→ Ti4+ + O2- →TiO2
Ti3+
TiOH2+
Ti3+
TiOH2+
50℃ 0h
90℃ 0h
90℃ 10h
90℃ 12h
Mater. Chem. 2012, 22, 15981
Part 3
Porous Film
J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 9280?9283
使用蒸发诱导自组装(EISA)制备前驱体凝胶
200°C煅烧4小时制得
具有稳定网络的片状结构
空气中700°C 焙烧2小时
除去有机模板
H2保护下500℃焙烧3小时
既得OMBT
EISA
TiO2 Porous Film
Titanium oligomers
P123
Applied Catalysis B: Environmental 144 (2014): 674-685.
Anodic Oxidation
TiO2 Porous Film
Anodic Oxidation
TiO2 Porous Film
Macak, J. M., et al. Current Opinion in Solid State and
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