第六章分子结构教学.ppt

第六章 分子结构 ７.1 离子键理论 ７.2 化学键参数与分子的物理性质 ７.3 共价键理论之一 ７.4 价健理论 ７.5 价层电子对排斥模型 ７.6 分子轨道法 ７.7 金属键理论 ７.8　分子间力与氢键 化学键理论 离子键:　Na+Cl- , Ca2+O2- 共价健 : H-H , H-Cl, N?N , H3C-CH3 , H2C=CH2 , HC?CH 金属键: Na,　Mg,　Al,　K,　Ca,　 Fe,　Cu．．． 7.1 离子键理论 德国Kossel提出“离子键理论”。 Na → Na+ + e 3s1 3s0 ? Na+ Cl- (静电引力) Cl + e → Cl- 离子化合物 3s23p5 3s2 3p6 7.1 离子键理论（续） 一、“离子键”定义 ——由正、负离子依靠静电引力结合的化学键． 二、离子键特点 （一）无方向性；（二）不饱和性 一个离子周围最紧密相邻的异号离子的数目，称为 ”配位数” ，主要取决于离子半径比　r+　/　r- ． 例: NaCl晶体　Na＋： C.N.＝６； Ｃl－： C.N.＝６ (C.N. — Coordination Number，配位数) 但较远的异号离子，也受吸引，尽管引力较小。 三、离子键的强度 离子键的强度 　　——用晶格能（Lattice Energy, U）表示. 　　　　（通常不用“键能“表示）。 U ↑ ，离子键强度↑ 晶格能定义 　——互相远离的气态正、负离子结合生成1 mol 离子晶体的过程所释放的能量的相反数。 例： Na＋(g) + Ｃl－(g) = NaＣl (s) 则晶格能定义为： U = -△rHm ? (7.1) U (NaCl) = -△rHm ? = + 776 kJ.mol-1 类似于电子亲合能定义：E.A. = -△rHm ? 三、离子键的强度(续) 晶格能测定——设计Born-Heber cycle，并利用Hess定律计算。 例如：NaCl的晶格能，见教材Ｐ．１６５图８－１。 据Hess’ Law，一个过程的热效应与途径无关。 晶格能计算 △fHm?(NaCl(s)) = △H1? + △H2? + △H2? + △H2? + △H2? = ? D(Cl2)+ S(Na)+ I1(Na)+(-EA(Cl))+(-U (NaCl)) 代入数值，得： U (NaCl) = -△H５? = + 776 kJ.mol-1 晶格能还可以从理论计算： U ＝[NAA Z +Z –e 2 (1 – 1/n)] / 4??0r0 　　　　　　　　　　　　　（7.2） 晶格能计算（续） 简写为： 　　 U　?　Z +Z –　／r0 　ro—正负离子平衡距离（pm） 　A　—　Madelung constant，与晶格类型有关； 　n　—　与电子构型有关的因子； 　Z　+、Z　-　—正负离子电荷绝对值； 　?0　—　介电常数 对NaCl晶体，把ro = 281.4 pm，Z +=Z -=1，A = 1.748， n = 8，代入（7.2）式，算出U (NaCl) = + 7５１ kJ.mol-1 与上述实验值　+766 kJ?mol-1吻合。 五、单键的离子性百分数 电负性差↑，键的离子性↑ 键 △Ｘ 　　离子性 % 共价性 Cs-F 4.0-0.7=3.3 92 8 H-Cl 0.06 17.6 82.4 Na-Cl 2.23 70 30 ~1.7 ~50 没有100%的离子键. 对于NaCl : △Ｘ =Ｘ(Cl) - Ｘ(Na) = 3.16 – 0.93 = 2.23 六、离子的特征： （一）电荷数； （二）电子构型： 1. 简单阴离子： H- 为2e，其余一般为8e（X-、O2-、S2-…） 2.阳离子： 2e: Li+, Be2+ (1s 2) 8e: Na+, Mg2+, Al3+ (2s 22p 6) 18e: Cu+, Ag+, Zn2