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无铅无镉光亮化学镀镍 王殿龙戴长松苏韧 (哈尔滨工业大学应用化学系哈尔滨150001) 摘要研究了单组分和多组分光亮剂对化学镀镍层光亮性的影响，利用原子力显微镜观察了 镀层微观形貌，分析了光亮机理，确定了能获得光亮镀层的无铅、无镉光亮剂，光亮效果优 于含镉光亮剂。通过全谱直读电感偶合等离子发射光谱仪测试结果表明，控制主盐中的铅含 量，镀层中的铅镉含量能够达到欧盟RollS标准。 关键词化学镀镍，铅镉含量，光亮剂，含硫有机物 1前言 化学镀镍的镀液中含有稳定剂和光亮剂，早期的稳定剂含铅，光亮剂含镉‘¨，这两种物 质对环境和人身健康都有很大的危害。欧盟已颁布法令，从2006年7月1日起，投放于市 场的新电子和电气设备不包含铅、汞、镉、六价铬、聚溴二苯醚(PBDE)或聚溴联苯(PBB)， mass％。 此标准对铅、镉含量的规定为：镀层中铅的含量小于0．1mass％，镉的含量小于0．01 因此，我国目前急需无铅、无镉化学镀镍技术12]。 2实验方法 2．1镀液配制 分别称取硫酸镍289／L，醋酸钠209／L，柠檬酸59／L至镀槽中，加纯水至所配镀液体积 的2，3，搅拌溶解后加入159／L乳酸，搅拌均匀后，加入次磷酸纳309／L，待次磷酸钠完全溶 解后加入稳定剂和光亮剂，然后用1：1的氨水溶液调溶液的pH至4．6．4．8，最后加纯水到规 定体积，适度温度为90±2℃。 2．2测试方法 (1)镀速 采用称重法：镀前将试片吹干，用分析天平称重为m1(g)，记录化学镀的时间为力(h)， 镀后将镀片清洗、吹干，称重为m2(g)；测量镀层的表面积为S(cm2)，镀层密度为P(g／cm3， 8．19／cm3)，则镀速vCoaVh)Yg． 口=rth-％×104 t’P。S (2)镀层微观形貌 用原子力显微镜(剐PM)观察镀层的微观形貌，分析光亮剂的作用机理。 (3)镀层中铅、镉含量 用美国Perkin—Elmer5300DV谱直读电感偶合等离子发射光谱仪(ICP)测量镀 Optima 层中铅、镉含量。 3结果与讨论 3．1单组分光亮剂对镀层光亮性的影响 由于使用单组分光亮剂CdS04就能获得光亮镀层，因此考虑选择单组分金属盐，或者 有关文献报道的单组分的小分子有机物I引，观察镀层的光亮效果。 3．1．1无机金属盐对镀层光亮性的作用 Ti(S04)2，化学镀30分钟后，洗净吹干后观察镀层表面光亮性，实验结果如表1，表明除镉 离子外，其它金属离子的光亮效果都不理想，只能达到半光亮水平。 表1无机金属盐对镀层光亮性的作用 3．1．2有机物对镀层光亮性的影响 在基础镀液中分别加入L．胱胺酸、乙萘酚，二苯胺，丁炔二醇，化学镀30分钟后，洗 净干燥后观察镀层表面光亮性，并用称重法测量镀速，实验结果见表2。实验发现，在镀液 中加入L广胱胺酸对镀层光亮性有一定作用，同时还具有稳定剂的作用，但对镀速影响较大， 当浓度大于0．5mg／L时，抑制镀层沉积，随着L-胱胺酸含量增加，镀层的光亮性有明显改 善。 表2有机物对镀层光亮性的影响 58 3．2多组分光亮剂对镀层光亮性的影响 针对单组分物质光亮性差的缺点，研究含硫有机物与其他组分配合使用的光亮效果，实 验结果见表3。实验发现，含硫有机物和其它成分同时使用能明显改善镀层的光亮性，多组 分光亮剂的光亮效果优于单组分光亮剂。 表3组合光亮剂用量与光亮效果 3．3镀层的微观形貌及光亮机理分析 图1至图4是用原子力显微镜观察到的镀层的微观形貌。可以看出，镀层均为无晶界的 晶胞堆积而成；未加光亮剂的镀层表面起伏很大，超过了300hm，而且表面晶胞尺寸不均匀； 当加入含硫有机物后，镀层表面起伏减小至100hm左右，而且表面变得平整，但晶胞较大； 同时加入含硫有机物和L一胱氨酸，镀层表面起伏不但减小至lOOnm左右，而且晶胞变小； 采用含多组分光亮剂，镀层表面起伏更进一步缩小至50nm左右，而且