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一8一 全国橡胶助剂生产及应用技术交流会论文集 橡胶促进剂的发展趋势 吕百龄 (北京橡胶工业研究设计院北京 100039) 1 引言 硫黄作为橡胶硫化剂是美国人Char]es 然橡胶和合成橡胶的主要硫化剂。 1881年，Thomas Rowleg发现氨能加速橡胶硫化，但苯胺作为硫化促进剂的专利是 waOstwaldl908年获得的。1912年Fritz Hofmann等人发现二硫代氨基甲酸盐可用作促 促进剂的专利是Bruni和Romani 别获得的。在这期间，Molony也发现了秋兰姆可用作促进剂。 AG) 综合性能最好、使用最广泛的次磺酰胺促进剂是1931年德国拜耳公司(Bayer 发明的。它一问世就受到世界各大橡胶公司的青睐，迄今仍为促进剂的主要品种。… 国外大量实验研究证明，含仲胺基的促进剂在硫化过程中会产生致癌物质亚硝胺，对 人体健康存在潜在威胁。这将涉及到相当多目前广泛使用的促进剂品种，诸如次磺酰胺类 用这些促进剂，势必给目前轮胎、橡胶制品的生产造成极大的困难。近十几年来，国外几 个顶级的助剂生产厂家投入大量资金和技术力量开发成功一些不含亚硝胺或对亚硝胺安全 的促进剂新品种，比较有代表性的有Flexsys公司的二水合六次甲基一1，6一硫代硫酸二 进剂除了具有使用安全的优点外，还具有各自特点，在不同的橡胶产品中获得实际应用。 本文着重介绍这IDle使用效果较好的新型促进剂并探讨其发展趋势。 2轮胎用新型促进剂 轮胎胶料通常使用次磺酰胺类促进剂作为主促进剂，同时配用胍类或秋兰姆类作为助 促进剂能获得硫化胶好的力学性能和轮胎好的使用性能。然而内部部件，比如胎体胶料， 采用噻哗类作主促进剂，配以胍类作助促进剂，可获得较快的硫化速度和满意的使用效 果。 全国橡胶助剂生产及应用技术交流会论文集 一9一 每个轮胎厂家都试图通过提高硫化温度，缩短硫化时间来提高生产效率。然而当硫化 温度升高到170℃以上时，会带来严重的硫化返原，胶料的力学性能和粘弹性变坏。为了 越过这一障碍，实现高温硫化构想，美国Goodrich公司发展了N一氧联二亚乙基硫化氨 基甲酰一N’一氧联二亚乙基次磺酰胺(即OTOS)作为丁苯橡胶胎面胶高温硫化促进剂。 少，属于皿硝胺安全的促进剂品种。 二硫化四甲基秋兰姆(即]MTD)是性能较好，用得较多的快速促进剂，在轮胎胶料 中常用作助促进剂。由于它在硫化温度下会分解产生亚硝胺，使其应用受到了限制。 替代产物。虽然两者化学结构相似，但TBzTD有更高的分子量，很低的挥发度，在硫化温 度下很稳定，不产生亚硝胺。它可用作轮胎高温硫化促进剂，特别适用于胎面胶料．，在丁 苯胶／Jl颐丁胶并用胎面胶配方中使用TBzTD不会产生焦烧，还能减少硫化返原，降低滞后 损失，实现快速硫化。 NOBS是一种综合性能好，常用的迟延性次磺酰胺促进剂，由于它在使用中会产生亚 橡胶配方中使用，TBSI和ESVE虽然焦烧时间稍有缩短，伸长率略为降低，但其他物理性 能均保持稳定或略有改善。8订 3耐热性能优异的新型促进剂 众所周知，橡胶的耐热性能与其硫化过程中形成的交联网络结构有密切的关系o『30 多年前Porter，M发表了含硫黄胶料在硫化过程中形成的交联键网络图(见图1)。n’ (a) (b) (C) ， 图1．硫黄硫化交联键结构图 全国橡胶助剂生产及应用技术交流会论文集 图中(a)表示硫化过程中形成的单硫键一S一、双硫键一Sz一和多硫键一Sx一； (b)表示形成的侧硫键--Sy—X：(C)表示形成的单环硫键rS-1和双环硫键厂S—S]。 可以通过交联密度的测定来确定各类交联键所占的相对量。 传统硫化体系是指胶料配方中采