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传统煤化工与现代煤化工生产工艺与产品比较 第一阶段(从室温~350℃)从室温到活泼热分解温度为干馏脱气阶段,煤的外形无变化。150 ℃前主要为干燥阶段,在150 ℃ ~200 ℃ 时放出吸附在煤中的气体主要为甲烷、二氧化碳和氮气;当温度达到200 ℃ 以上时有机质分解(褐煤脱羟基);300 ℃左右开始热解,烟煤和无烟煤的原始分子结构仅发生有限的热作用(主要是缩合作用) 第二阶段(350~550℃)活泼分解是主要特征。以解聚和分解反应为主,生成大量的挥发物(煤气及焦油),煤黏结成半焦。煤种的灰分几乎全部存在于半焦中。煤气成分除热解水、一氧化碳、二氧化碳外,主要是气态烃。烟煤在这一阶段经历了软化、熔融、流动和膨胀直到再固化等过程。出现了一系列特殊现象,形成气液固三相共存的胶质体。在分解的产物中出现烃类和焦油的蒸汽。在450 ℃左右时焦油量最大,在450~550 ℃内,气体析出量最多。黏结性差的气化用煤,胶质体不明显,半焦不能黏结为大块,而是松散的原粒度大小,或因受压受热而碎裂。 第三阶段(超过550℃)在这一阶段,以缩聚反应为主,又称二次脱气阶段,半焦变成焦炭,析出的焦油量很少,挥发份主要是多种烃类气体、氢气和碳的氧化物。 第二章 煤气化技术 煤气化的定义 煤气化是煤炭的一个热化学加工过程,以煤或煤焦为原料,以氧气(空气或富氧)、水蒸汽或氢气等作为汽化剂,在高温条件下通过化学反应将煤或煤焦中的可燃部分转化为可燃性气体的过程。气化时所得的可燃气体称为煤气,所用的设备称为煤气发生炉。 ★煤气化生产合成气是煤化工的核心。煤气化技术始于20世纪30年代。气化的方法达70~80种,目前各国还在不断研发新的煤气化技术。按时代划分,包括第一代和第二代煤气化技术 ★第一代煤气化技术以鲁奇炉、温克勒炉和KT炉为代表,以鲁奇炉应用范围最广,但由于第一代气化炉技术缺陷,70年代第二代煤气化技术逐渐取代了第一代煤气化技术 ★第二代煤气化技术是六十年代末至70年代初开发的。其代表炉型为德士古水煤浆气化炉、壳牌粉煤气化炉、GSP气化炉、鲁奇MARK-IV型气化炉。U-GAS气化炉、PRENFLO炉等。第二代气化炉在各种煤的适应性、热效率的提高、单台炉能力的增加、环境污染的减少等方面均有很大的进展 ★国内的水煤浆多喷嘴对置气化炉已经实现产业化进程。 1、 煤气化主要用途 煤气化是重要的洁净煤应用技术之一,也是发展现代化重要的单元技术。随着石油资源的紧缺,煤气化在化工行业的地位越来越重要。 广泛地应用于生产工业和民用燃料气。 化工合成原料气、合成燃料油原料气、制造氢燃料电池、煤气联合循环发电、合成燃料气和火箭燃料等。 2、煤气的种类(一) 煤气成分取决于燃料、汽化剂的种类以及气化过程的条件。根据汽化剂和煤气成分的不同进行分类,有以下几种: 煤气的种类(二) 根据煤气热值的高低可将煤气分为三类 第三节 煤气化技术分类(一) 按气化压力分为:常压气化和加压气化 按操作方式分为:间歇气化和连续气化 按排渣方式分为:固态排渣和液态排渣 按进煤状态分为:块煤、粉煤、水煤浆 煤气化技术分类(二) 按煤与汽化剂在气化炉内运动状态分类 固定床气化特点 流化床气化特点 气流床气化特点 熔融床气化特点 鲁奇加压气化炉装置示意图 ★甲醇 ★醋酸 ★醋酐 ★醋酸酯 ★二醋丝束 ★聚甲醛 ★ DMF ★甲烷氯化物 ★甲醇转乙烯、丙稀 煤粉 原料 床层温度和组成均一 床层特点 汽化剂(蒸汽、氧气)将煤粉夹带由炉底送 入,属并流式气化 入炉方式 汽化剂、热解挥发物、燃烧产物裹挟着煤焦 粒子高速运动 运动状态 粉煤 原料 床层温度和组成均一 床层特点 汽化剂与煤粉以切线方向高速喷入熔池 (1600~1700℃)内。 入炉方式 熔融物高速旋转 运动状态 焦炭、煤焦油、焦炉气 煤 使煤隔绝空气加强热,使其分解的过程 干馏 合成气、天然气 煤 把煤中的有机物转化为可燃性气体的过程 气化 液体燃料(甲醇、汽油等) 煤 把煤转化为液体燃料的过程 液化 热量 产品 煤 原料 使煤在空气中加热分解的氧化过程。 原理 燃烧 煤的 加工 十一、煤化工按产品分类 煤制天然气 煤制甲醇 煤制二甲醚 煤制油 煤制烯烃 煤制氢 煤制乙炔 煤制合成氨 煤炭 的 利用 表1 煤炭加工及其产品表 十二、煤化工转化主产品示例 甲醇是重要的基础化工原料。甲醇广泛用于生产塑料、合成纤维、合成橡胶、染料、涂料、香料、医药和农药等
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