直接甲醇燃料电池用PtCoWC三元催化剂的制备与表征.pdfVIP

!!!i±11月一 第六届全国氢能学术会议文集 上海 二：2 —————————————————————————————————————————————————o———————一 直接甲醇燃料电池用Pt．Co。W／C三元催化剂的制备与表征 刘文杰，朱阿玲，周震涛 (华南理工大学材料科学与工程学院，广东广州510640) 直接甲醇燃料电池(DMFC)以液体甲醇为燃料，其作为潜在的电动车辆电源和便携式移动设备用电源， 是稀有金属，价格昂贵。甲醇在被氧化的过程中，所产生的CO等中间产物易使催化剂中毒而失去催化活 性p’4声’。因而，其难以使DMFC实现大规模商品化生产。近年来，为了寻求具有高催化活性、抗CO毒化 Pt-Co／C16,71或Pt．W／C【8]催化剂，对甲醇氧化有较好的催化活性。本文拟制备Pt．Co。W／C催化剂。 1实验部分 1．1电催化剂的制备 取一定量经过预处理的XC一72碳黑或者乙炔黑与异丙醇水溶液相混合，然后按一定量依次加入氯铂酸 水溶液、CoCl2水溶液和Na2WO。水溶液，在一定的温度下持续搅拌1h，然后加入过量的还原剂，持续搅拌 至反应完毕。 1．2催化剂的循环伏安测试 称取不同催化剂5mg，加入一定量的无水乙醇和聚四氟乙烯(PTFE)乳液。用超声波分散后，然后 用微型进样器滴加在玻碳电极的表面上，真空干燥。在三电极体系中进行循环伏安测试。 1．3催化剂的X射线衍射(xeag)分析 扫描步长0．020，扫描范围100～1000,电流30mA，电压30kv。 1．4电极的制备、电池的组装和电性能的测试 的担载量均为0．5mg／cm2，阴极Pt的担载量均为0．8mg／cm2。 采用液体直接进料方式，测试电池的电性能。单电池所处的环境温度为25。C，阳极甲醇浓度为2m01／1， 流速为6mVmin。阴极端的氧化剂为压缩空气。 2结果与讨论 2．1金属元素总含量对催化剂催化性能的影响 为了考察金属元素总含量对所得催化剂对甲醇催化活能的影响，我们在其它条件均相同的条件下，制 备了金属元素总含量分别为20wt％、30wt％和45wt％的电催化剂，并对这些催化剂进行了循环伏安测试， 结果显示，金属元素总含量为30wt％催化剂的氧化电流密度最大。 2．2不同制备温度对催化剂催化性能的影响 为了考察制备温度对所得催化剂电催化性能的影响，我们对在温度分别为60。C、70。C、80。C、90。C下 所制得的催化剂(还原剂为甲醛)进行了循环伏安测试，研究结果显示，在温度为70。C下所得催化剂的催化 活性最高。 ．272． 2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 2．3不同还原剂对所得催化剂催化性能的影响 为了考察不同还原剂对所得催化剂催化性能的影响，我们分别对以甲醛和甲酸钠为还原剂所制备的 Pt—Co．W／C三元催化剂进行了循环伏安测试，结果显示，以甲醛为还原剂所制催化剂的催化活性明显高于 以甲酸钠为还原剂所制催化剂的催化活性。 2．4不同碳载体对所得催化剂催化性能的影响 为了考察不同碳载体对所得催化剂催化性能的影响，我们分别对以VulcanXC．72和乙炔黑为载体所制 得的催化剂进行了循环伏安测试，研究结果显示，Pt．Co．w／c(乙炔黑)甲醇氧化峰的电流密度较小，峰电位 也较低。综合性能以XC．72为载体所制得的催化剂的催化性能较好。 2．5催化剂的结构 与PffC相比，各种Pt．Co．W／C三元催化剂的衍射峰在20增大方向均有一定的漂移，说明催化剂中三 种金属已经形成合金结构，呈现面心立体结构，金属Co和W的加入改变了Pt的晶格参数【9]。 2．6催化剂制成DMFC单电池的电·陛能 用所制备的阳极催化剂制成DMFC单电池，并与以Pt-Ru／C(Johnson Matthey)为阳极催化剂所制成 的单电池进行电性能测试比较。