直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备与性能.pdfVIP

2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 直接甲醇燃料电池阳极催化剂的制备与性能 李俊鹏p，叶飞1，陈胜洲2，董新法·，林维明·，2 (1．华南理工大学化工与能源学院，广州510640；2．广州大学化学与化工学院，广州510405) 摘要：分别采用电化学沉积法和液相硼氢化钠还原法制备了直接甲醇燃料电池阳极催化剂Pt．Ru合金和Pt．Ru／C，通过正交实验研究了 Ru容易沉积。CH3COONa：(Pt+Ru)摩尔比为2时，液相还原法制备的Pt—Ru／C催化剂性能较好。 关键词：直接甲醇燃料电池；Pt-Ru催化剂；电化学沉积法；液相还原法 直接甲醇燃料电池(DMFC)是一种清洁高效的能量转化电池，具有高的比能量和比功率，环境污染 少，可在室温下工作，甲醇价格低廉且携带和储存方便等优点受到重视‘11。但甲醇的电催化氧化困难，催化 剂的活性不高且容易中毒失活。Pt-Ru二元催化剂具有良好的甲醇氧化活性和稳定的抗CO中毒能力，在 DMFC中得到广泛的应用。本文采用正交试验的方法研究了Pt-Ru合金催化剂最佳的电化学沉积条件，同 时采用添加乙酸钠的液相硼氢化钠还原的方法制备了Pt．Ru／C催化剂，并考察制备的催化剂对甲醇氧化的 电催化活性。 1实验部分 1．1试剂和仪器 电解池为三电极H型电解池，工作电极为玻碳电极(直径5mm，美国CHI公司)，辅助电极为铂片电极，参 电镜进行，工作电压10KV，分辨率lnm；EDS测量用INCA300型能谱仪进行，分辨率129ev。 1．2Pt．Ru催化剂的制备 电化学沉积法：电沉积之前，玻碳电极先抛光，再超声清洗，然后用蒸馏水冲洗干净。Pt．Ru／GC电极 积。 加水稀释到40ml，滴加氨水把溶液pH值调到7．5，加入一定量的ValcanXC一72炭黑后，超声分散30min， 继续搅拌60min。缓慢滴加0．1MNaBH4还原，继续搅拌3h，过滤，热水洗涤到无氯离子。在80。C下干燥 2h，研碎后得到20％wt．Pt．10％wt．Ru／C催化剂。 2结果与讨论 2．1最佳电化学沉积条件的确立 用正交试验法确立最佳沉积条件，采用循环伏安法逐个测定出催化剂的循环伏安曲线，选定两个指标： 甲醇催化氧化电位和氧化电流，综合平衡分析得出最佳沉积条件为：Pt．Ru混合溶液浓度2．5raM，H2SO。浓 度0．1M，沉积电位．0．2V，沉积时间10min。 2．2Pt-Ru修饰电极的EDS和SEM表征 与Ru的原子比达到3．28：1，与加入量1：l的比例相差较大，说明在上述沉积条件下，Pt比Ru更易沉积。图2为 +基金项目：广州市教育局重点项目(2052) 作者简介：李俊鹏(1982--)，女，江西临川人，硕士研究生。通信联系人：李俊鹏 Emall：pen91)eng_82@163．c；OWi ．．285-- 2005年11月 第六届全国氢能学术会议丈集 上海 此Pt-Ru／GC电极的SEM照片，催化剂中铂钌合金粒子呈球状均匀分散在玻碳电极上，平均粒径约60nm。 2．3催化剂的电化学活性评价 图3为最佳沉积条件下在玻碳电极上沉积的Pt—Ru催化剂在0．5MH2S04+0．5MCH30H溶液中的循环伏 安曲线，扫描速率为5mV／s。甲醇在Pt-Ru／GC电极上有两个氧化峰，正扫方向上的氧化峰峰电位出现在 0．445V，负扫方向上的氧化峰峰电位为0．391V，电位正扫时甲醇氧化的峰电流密度为6．9mA·cm～。 图2nR、l／GC电极的SEM照片 Johnson la Matthey(JM)公司的商品催化剂进行了比较。催化剂在玻碳电极的固定量均为42gPt-RJcm2。从图 摩尔比为l制备的催化剂最差。Yang等人【3】采用乙酸钠作为稳定剂，使用硼氢化钠还原RuCl3溶液得到稳定的 Ru纳米粒子，并且认为乙