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几何结晶学
二、空间格子1·空间格子的定义 A、定义 既然一切晶体都有格子构造,那么各种晶体的格子之间有无共同规律可循呢?让我们来从晶体的格子构造中,作些抽象的归纳和推理。也就是说,抛开晶体的物质意义,仅就其内部质点的排列方式分析,找出各种晶体格子都遵循的共同规律。 以食盐晶体格子为例,来说明空间格子的导出。 上图大小两种球分别代表氯离子和钠离子,它们在三度空间的不同方向上,各自都按一定的间隔重复出现,并排列成立方体形状,在沿立方体三条棱边的方向上,钠与钠之间及氯与氯之间各自都间隔5.628埃,沿两棱边交角的平分线方向各自都间隔3.978埃。任何外形的氯化钠晶体都有这种立方格子排列。在氯化钠晶体中,任选一个点,然后在结构中找出与此点完全相同的全部几何点(这一类点称为相当点或等同点)这就构成了上图的形状。空间格子:相当点在三维空间作格子状排列所构成的图形。 B、等同点等同点:在晶体结构中的种类相同,分布位置或周围环境也相同的一类点,它可与质点重合,也可不在质点上。等同点必须具备的两个条件: 质点的种类相同,环境相同。(所谓晶格位置上的点) (如果不在晶格位置上,是什么情况?同学们思考) C、质点周围环境相同,即这些质点的相同方向的相同距离上有相同的质点。在氯化钠晶体中,所有氯离子是一类等同点,所有的钠离子又是另一类等同点。 等同点的分布,可以体现晶体中所有的质点的重复规律---在空间上呈格子状。我们把这种结构图形叫空间格子。 空间格子:相当点在三维空间作格子状排列所构成的图形。空间格子不表示物体的物质意义,仅表示物质内部质点排列的几何构图。我们设想空间格子在三维空间作无限排列,不受晶体大小限制。 2·空间格子要素A· 结点是空间格子中的点,它代表晶体结构中的相当点。在实际晶体中,结点 的位置可为同种质点所占据。但就其本质而言,它不代表任何质点,它只具 几何意义。 用NaCl和钙钛矿型结构(ABO3),举列说明结点的意义 NaCl晶体(面心立方)Na+: 8*1/8(角)+6*1/2(面)=4个;Cl+: 12*1/4(凌)+1(中心)=4个 单位晶胞4Na4Cl——4NaCl——NaCl 钙钛矿型结构(ABO3)结构(图略) 半径大的A在中心1个;半径小的B在角顶8*1/8个=1个;O2-在棱中点12*1/4=3个 单位晶胞AB3O ——ABO3 三、晶体的基本性质 由于晶体是具有格子构造的固体,因此所有晶体也有它们所共有的格子构造所决定的性质。1 自限性(自范性):指晶体在适当条件(能自由生长)下,可以自发形成规则几 何多面体,凸型的欧几里德多面体。可以是歪晶,但面角守恒。2 均一性:同一晶体的各个不同部分具有相同的性质。因为晶体的具有格子构造的固体,在晶体的各个不同部分质点的分布与排列都是一样的。 晶体是的均匀性一块晶体,各部分的性质相同,这就是均匀性,晶体的均匀性只可能在宏观观察中表现出来,它是由于晶胞重复排列的结果。宏观看起来,这块晶体就是连续的,均匀的;与此相反,在微观看,晶体内结构就是不连续的,粒性的,非均匀的,研究方法不同, 所得的结果完全不同。(为什么?同学讨论) 气体、液体、无定形体也具有均匀性,但它们的均匀性是由于微粒排列得极为混乱,各种性质都是平均值,因而在本质原因上和晶体不同。 4 对称性 晶体中相等的晶面、晶棱、角顶以及晶体的物理化学性质在不同方向或位置上有规律地重复出现。晶体的宏观对称是由晶体内部格子构造的对称性所决定的。5 最小内能 在相同的热力学条件下,与同种化学成分的非晶体如液体、气体比较,其内能最小。 物质的内能包括动能与势能,晶体内部的质点的有规律排列,是质点间引力与斥力达到平衡的结果,这时的质点只能在某一位置作振荡而不能成为自由粒子,其动能与势能都是很低的,因此内能最小。同种温度的非晶质体要变为晶体,必须要放出结晶热才能实现其转变过程;同样,晶体要转化成非晶体,要吸收能量(热能和辐射能)6 最大稳定性 在相同的热力学条件下,具有相同的化学成分的晶体与非晶体比较,晶体是最稳定的。这是因为晶体的内能最小,内部质点在一定位置上振动保持格子的平衡,晶体总是处于最稳定状态。 非晶态合金的热稳定性,类金属(P,B)可以增加其热稳定性 NiP, NiB/CNTs 非晶态合金催化剂,取代Rh,Ru Pd,Pt7 对称性: 晶体的对称性所有晶体都或多或少地具有对称性,也就是说,各种晶体的对称程度各有高低,但都有对
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