碳酸钡及其负载催化剂上甲烷氧化偶联反应制C2烃和氢气.pdfVIP

第2I卷增刊 分子催化 V01．21，Suppl． 2007年8月 JOURNALOFMOI，ECULARCATALYSIS(CHINAl Aug． 2007 文章编号：PD-012 碳酸钡及其负载催化剂上甲烷氧化偶联反应制C2烃和氢气牛 马媛媛，张建生，王瑞燕，庞志成，高志明” (北京理工大学理学院化学系。北京100081) 关键词：甲烷，氧化偶联，氢气，碳酸钡 甲烷是天然气的主要成分。通过氧化偶联反应 择性为45．1％(其中，乙烯的选择性为33．5％，乙 实现甲烷直接转化成乙烯和乙烷是一个经济简约 烷的选择性为11．6％)，H2生成选择性为18．7％。 而极具吸引力的甲烷转化途径。到目前为止，尽管 随着反应温度升高，甲烷转化率明显增加，C2烃选 种类繁多的催化剂已被尝试并且由于C2烃的选择 择性明显下降：但是，值得注意的是，H2生成选择 性和单程产率偏低还不能满足工业化的要求，但是 性随温度升高而增加。在其它氧气／甲烷比(02／CH4 开发新型催化剂和寻找适宜的反应．分离工艺的努 =1／8or1／2)下，也观察到了氢气生成选择性随反 力还在继续II捌。 应温度升高而增加的现象。氢气生成选择性随温度 本项目研究旨在开发甲烷低温氧化偶联反应 升高而增加的原阒，是由于在较高温度下中间物种 催化剂以及考察通常催化剂上甲烷氧化偶联反应 CH。Oy增多，该物种进一步转化成CO。和H20及 中氢气的生成情况。截至目前已发表的关于甲烷氧 H，。另一方面，也可以考虑在较高反应温度(800 化偶联反应的文献中，报道氢气生成量的论文很 and／or 少。Green等人报道K／BaC03催化剂上甲烷氧化偶 联反应的氢气生成选择性为9．7％I引。朱启明等人详 性随温度升高而增加、随原料气02／CH4比例增大 细考察了甲烷氧化偶联反应中氢气的生成机理【4J。 而增加。CO。的生成选择性也随温度升高而增加、 本文将考察碳酸钡及其负载碱金属氧化物催化剂 随原料气02／CI-h比例增大而增加。但是，值得注 上C2烃和氢气生成选择性随反应温度、氧气／甲烷 意的是，在较高反应温度(800℃以上)下，无论 or1／4or1／2，CO的生成选择 比、碱金属种类及负载量等诸因素的变化情况。 原料气02／CI-h=1／8 1实验部分 性都高于C02的生成选择性，并且二者之差随 02／CH4比例增大而增大。这说明在02含量高的情 碳酸钡样品购白化学试剂公司或自行制备。通 过浸渍法制备碳酸钡负载碱金属氧化物催化剂。催 化剂性能评价在常压微型反应装置上进行。石英反 成选择性随原料气02／CH4比变化不显著，(仅考 应管内径为8．5mm；催化剂用量为lg，颗粒度为虑CH4转化率大于10％的情况)在20％～30％之间； 28．50目。反应器入口原料气总流速为70mi／min， 然而，CO的生成选择性随02，CH4比变化显著，为 其中甲烷流量固定为20ml／min，氧气／甲烷比例为 ca．20％～60％。冈此，从碳资源利用的角度考虑， 1／2、1／4或1／8，氮气为平衡气。 碳酸钡是一比较好的催化剂，在820℃、02／CI-h= 2结果与讨论 1／4的情况下，甲烷转化率为18．9％，C02选择性为