茂金属MAO催化合成间规聚丙烯的研究发展.pdfVIP

第31卷增刊 塑料工业 2003年10月 C}Ⅲ《APLASTICS删DUSTRY 茂金属／MAO催化合成问规聚丙烯的 研究发展 费建奇．刘伟。孙春燕．景振华 (中国石油化工股份有限公司科学研究院，北京100083) 擅要：介绍了茂金属／MAO催化聚合的问规聚丙烯大分于链的般观结构．综述了对茂金属问规聚丙烯晶体结构的 研究进展。作为一种新型的热塑性树脂．闻规聚丙烯结构蕞颖。性能独特，可单独或与其它聚烯蛏以丑热塑性聚合物 树脂共棍。应用前景广闷。结合间规聚丙烯的商业化开发现状．展望了国内同类产品的开发应用前景。 美蕾词：茂金属；问规聚丙烯；晶体结构；性能；应用 1988年。Even…使用茂金属均相催化剂，首次烯(iPP)(大分子链中甲基处于假想面的同侧)相 获得高度立构规整与区域结构规整性的茂金属问规聚 比，具有十分新颖的结构，常用间规度表示其大分子 丙烯(sPP)，各种性质尤其是问规立构规整度与摩链的立构规整程度。间规度是指聚丙烯大分子链中甲 尔质量，较以前Nstta等”’采用钒类催化体系合成的基交替处于大分子链假想面对应两侧的结构单元链段 sPP有了极大的提高，引起人们的广泛关注，自此， 占链段总数的比例。常用Bovey表达式”1中外消旋两 sPP的研究和开发也真正具有了现实意义。以Fina公单元组r、三单元组rr或五单元组rrrr的质量分数表 司为代表的国外化学公司已申请了大量相关专利并相 示。在sPP大分子链中，有十种可能的五单元序列分 继开发出sPP工业化产品。sPP结构新颖．性能突 出，其晶体结构非常复杂，相关的基础与应用研究日 趋活跃。sPP是一种新型热塑性树脂，可单独使用或 与聚烯烃(TPO)以及其它热塑性树脂共混改性，已此”CNMR谱图上反映立体结构的特征峰有9个，如 经体现出巨大的使用价值，同时呈现出广阔的加工应 图1所示。 用空间。本文对sPP的微观结构尤其是晶体结构以及 1．2 sPP的分子链构象 相关的性能研究进展进行了总结。并展望了国内开发 aPP大分子链有螺旋型嘧(同手性和反手性)、 sPP的产业化开发前景。 平面锯齿型tttt及中间态伽tt晤tc皤共四种构象，见图 1 sPP的微观结构 2。大分子链的不同构象及不同的堆积方式造成了 sPP的多种晶型。 构象进行研究。提出了最稳定的螺旋型构象，即 (“鲳)2双折叠式，如图2a所示，包括左旋和右旋， 有序堆积形成了具有不同晶胞的高温斜方晶型。 ．．I．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．【 21 20 拉样品进行观察，证实全反式(ttlt)的平面锯齿结 圊l 8PP的”CNMR谱圈 构也是sPP的一种稳定构象。如图2h所示，r为180 1．1立构规整性 从高分子链结构的观点来看，sPP大分子链中甲 基交替处于大分子链假想面的对应两侧，和传统聚丙 50℃的有机溶剂(如苯)燕气中得到的，是锯齿形 作者简介：费建奇，男，博士，长期从事聚合反应工艺研发，现主要从事sPP(阿烧聚丙烯)聚合工艺的工业化开发 巳发寝论文20余篇。 ·74· 塑料工业 2003矩 和螺旋型的中间体。