表面活性剂体系TMWW分子筛的合成.pdfVIP

第十一届全国青年催化会议论文集 文章编号lPB·02l 表面活性剂体系Ti-MWW分子筛的合成 谢伟，姚明恺，刘月明”，汪玲玲，吴鹏 (华东师范大学化学系上海市绿色化学与化工过程绿色化重点实验室， 上海) 关键词：Ti．MwW分子筛，表面活性剂，合成，催化性能 (如正己烯等)的液相环氧化反应中体现出优异的催化性能【l】。其根源可能来源于Ti．MWW分 子筛具有的两套独立的彼此不相通的10元氧环孔道体系和晶体表面存在12元氧环的空穴的特殊 结构【2，3】。本研究小组先后报道了水热合成法、后合成法、层剥离法、千胶合成等方法，得到了 晶化完好的Ti．MwW分子筛，但其催化活性存在较大的差别。水热合成法，由于易于操作、重复 性好等特点，成为了目前工业化应用分子筛材料制备的常用方法。本文即以Ti．MWW分子筛的水 热合成法为基础，期望通过合成体系的改进来提高合成的Ti．Mww分子筛的催化性能。 文献报道【4】，在钛硅分子筛TS．1的水热合成体系中，通过引入表面活性剂Tween系列提高 了TS．1的催化性能。因此，本文在Ti．MWW分子筛的合成中引入了吐温系列表面活性剂进行合 成考察，并对对所得的Ti．Mww分子筛进行了结构表征和催化性能评价。研究表明，添加吐温 60后，分子筛结晶完美，晶粒稍微变大，并且在正己烯环氧化反应中，催化活性明显提高。正己 烯转化率从原来的58．0％提高到72．7％。同时对引入其它类型的表面活性剂也进行了尝试，发现 均具有一定的效果。 1．实验部分 在443K，动态反应釜中晶化5天。将冷却后的样品抽滤，洗涤，烘干后进行酸处理，然后抽滤， 洗涤，烘干后在823K焙烧10h。得到可直接用于反应的Ti．MWW催化剂。 XRD表征在德国Bruker 见分光光度计：SEM表征在日立一4800型扫描电镜上进行。 中搅拌2h。以环己酮为内标在岛津14B型气相色镨仪上进行定量分析：双氧水采用0．1mol／L的 Ce(SO+)2溶液滴定定量。 ． 2．结果与讨论． 从图l可以看出，添加吐温60合成的Ti．MWW与传统法合成的一样晶化完全。从图2可以 看出，样品经过酸处理、焙烧后，在220rim附近有强烈的骨架氧原子到四配位钛原子的空d轨道 的荷电跃迁信号。骨架外钛很少。这是高性能钛硅分子筛必不可少的基础。从图3可以看出，添 加Tween60后，晶粒均匀，无杂晶。 ．．通迅联系人：刘月明，Tel：021Emaihymliu@chem．ccnu．edu．GB PR——156 第十一届全国青年催化会议论文羹 日k“☆ 图】Ti-Mww样品的XRD谱幽 酎2 Ti．Mww样品的UV-Vis谱图 035 00／Si 0035 (aJ0，(b)0．015，(c)0025．(d)O (a1 ratioofn(b)0015，(c)0025，(dJ 圈3Ti．MWW分子筛的SEM照片 Ti-MWW催化剂的正己烯环氧化反应性能评价表明，未加吐温时，正己烯转化率为59O％； 加吐温60后，正己烯转化率晟高达727％。这说明，在Ti．Mww分子筛水热合成体系引入表面 活性剂町毗改善其催化性能。 参考文献 Wu，T Konl丑【su,T ⅢP Talsuml，T Yashims,，凸fd『2001，202：245 s {2]I—eonow眦ME。Law,onJA．LawlonL，RubinMK＆ience，1994，264(5l67)。1910 s 【3】Lawton 23【I-2)：109 HI际晓晖，蔡褂暮。魏可镬．嚣拌髭学学摁2005触1){12