表面活性剂在分子筛合成中的应用.pdfVIP

全国第十三次工业表面活性剂研究与开发会议 表面活性剂在分子筛合成中的应用 王鹏飞 程 俊 周永贤 朱 琳 刘 华 上海化工研究院精细化工所 上海 200062 摘要 综述了以表面活性剂为模板剂在合成微孔分子筛 介孔分子筛中的应用 根据不同 类型分子筛合成的要求 开发具有合适组成 结构的表面活性剂 不仅推动分子筛材料合 成的发展 也同时促进了表面活性剂的应用研究开发 关键词 表面活性剂 分子筛 应用 中图分类号 TQ423 Application of Surfactants in Synthesis of Molecular Sieves Wang Peng-fei, Cheng Jun, Zhou Yong-xian, Zhu Lin, Liu Hua (Shanghai Research Institute of Chemical Industry, Shanghai, 200062, China) Abstract: Surfactants used as templates in the synthesis of microporous, mesoporous molecular sieves were introduced briefly. The new, suitable surfactants synthesized according the application of molecular sieves, not only promote the development of molecular sieves, but also develop the research work of application of surfactants . Key words : surfactants, molecular sieves, application 1 前言 分子筛的起源可追溯到 1756 年 首次在玄武岩的孔洞中发现了天然微孔硅铝酸盐 即 天然沸石 随后 人们对天然沸石的微孔性质及其在吸附 离子交换等方面的性能有了进 一步的认识 然而直到 20 世纪 40 年代 以Barrer R M 为首的沸石化学家 才成功地模拟 天然沸石的生成环境 在水热条件下合成出首批低硅铝比的沸石分子筛 20 世纪 50 到 60 年代 低 中硅铝比的A 型 X 型 Y 型 丝光沸石等分子筛得到有效开发 应用及产业 化发展 这些被称为第一代的分子筛在合成过程中最初不使用表面活性剂等作为模板剂 在制成稳定的无机溶胶后 在一定量无机碱的存在下 水热直接合成出不同类型的沸石分 子筛 模板剂最早的提出是在 1961 年 Barrer R M 和Denny P J [1]将有机季胺碱引入沸石合成体系 全部或部分地取代无机碱 合成出了一系列高硅铝比和全硅沸石分子筛 有机碱改变了体 系的凝胶化学 特别是为沸石结构的生成提供一定的模板作用 因而称之为模板剂 20 世纪70 年代 美国Mobil 公司的科学家将有机胺及季胺盐作为模板剂引入沸石分子 [2] 筛的水热合成体系 合成出了以ZSM-5 为代表的一批高硅分子筛 被称为第二代分子筛 1982 年 UCC 公司的科学家利用有机胺和季胺盐成功地合成出一个全新的分子筛家族 [3] 磷铝分子筛 这在多孔物质的发展史上是一个重要的里程碑 1992 年 Mobil 公司的科学家利用表面活性剂作为模板剂合成了 M41S 系列介孔材料 包括MCM-41 MCM-48 和MCM-50 分子筛[4,5] 介孔分子筛的出现 在分子筛与多孔材料 全国第十三次工业表面活性剂研究与开发会议 的发展史上又是一次飞跃 也为表面活性剂的应用开辟了新的天地 分子筛的共同特征是具有规则而均匀的孔道结构 其中包括孔道与窗口的大小尺寸和 形状 孔道的维数 孔道的走向 孔壁的组成与性质 孔道的大小尺寸是多孔结构中最重 要的特征 通常把孔道尺寸在 2nm 以下的物质称为微孔分子筛 2~50nm 为介孔分子筛或 介孔材料 孔道尺寸大于 50nm 就属于大孔材料的范围了 本文着重讨论表面活性剂在微 孔分子筛 介孔分子筛合成中的应用 根据不同类型分子筛合