南京工业大学物理化学演示课件第7章节电化学.pptVIP

第七章 电化学 电化学也是物理化学的一个重要组成部分，它是研究电能与化学能之间的相互转化以及转化过程中的有关规律的科学。 根据电化学所包含的内容，可分为三部分来讨论： 第一部分讨论电解质溶液的基本性质和有关理论。 第二部分讨论可逆电池的电动势和有关的一些问题。 第三部分讨论在不可逆情况下，电极上所发生的极化。 §7-1 电化学的基本概念和法拉第定律 1、基本概念： 电导体,简称导体 :定义， 分类： 第一类是电子导体：作用机理 ：靠自由电子的定向运动而导电 。 影响因素： 温度升高 ，由于导电物质内部质点的热运动加剧，阻 碍自由电子的定向运动，电阻增大，导电能力降低。 第二类是离子导体：作用机理：是依靠离子的定向运动而导电。 影响因素：温度升高时，由于溶液的粘度降低，离子运动速度加 快，在水溶液中离子化作用减弱等原因，导电能力增强。 电池：若用第一类导体，也就是金属联结两个电极，并使电流在两电极间通过，则构成外电路：这种装置就叫做电池。 电解池：若在外电路中并联一个有一定电压的外加电源，则将有 电流以外加电源流入电池，且使电池中发生化学变化，此时电能 就转化成化学能，这种电池就称为电解池 。 §7-1 电化学的基本概念和法拉第定律 如图所示： §7-1 电化学的基本概念和法拉第定律 直流电源与两电极相连接，电流方向是电源外电路中由正极流 向负极，而电子流动的方向正好与之相反，是由电源外电路中由 负极流向正极。 电极反应 ：电子流到电极上，那么在电极上就会进行有电子得失的化学反应 规定 ：发生氧化反应（也就是失去电子的反应）的电极就称为阳极 发生还原反应（也就是得到电子的反应）的电极称为阴极。 在阳极—阴极上发生的两个电极反应的总结果就表示成电池反应。 在电解池中，电子的流动方向是由电源负极流向正极，因而与电 源负极相连的电极是发生得到电子的反应是阴极，而与电源正极 相连的电极是发生失去电子的反应是阳极。 §7-1 电化学的基本概念和法拉第定律 原电池：若电池能自发地在两极上发生化学反应并产生电流，此时化学能转化为电能，则该电池就称为原电池 示意图如下： §7-1 电化学的基本概念和法拉第定律 无论是在原电池还是电解池中，人们总是把电势较低的电极称为 负极，在电势较高的极称为正极，在电解池中阳极是正极，阴极 是负极。 在原电池中阳极是负极，阴极是正极。 2、法拉第定律： 法拉第定律：其结果可用下述两个定律来概括。 ⑴、电解过程中，在电极上起作用的物质的质量（m）与电解质溶液中通过的电量（Q）成正比，即 若在溶液中通过的是恒定电流，电流强度为I，则 在时间t内通过的电量为，则上式： §7-1 电化学的基本概念和法拉第定律 ⑵、在不同的电解质溶液中通过相等的电量时，各电极上起作用的物质的质量与各自的化学当量成正比，即 式中： 是摩尔质量， 是以电子电荷为单位的离子的电荷数。 是一个适用于任何物质的常数——法拉第常数。 是化学当量。 是该物质的克当量数n 上式又可写成： 因此 的物理意义：就是1克当量物质发生放电时通过溶液的电量：此值也就是电极上有1mol电子转移时所带的电量。 §7-2 离子的迁移数 1、离子的电迁移现象： 电迁移：在电化学中，常将离子在电场作用下而引起的运动。 在电解质溶液中通入电流，溶液中正、负离子分别向阴、阳两 极迁移，同时在电极上放电。若通过溶液的电量为Q，则两极上 均有相等的电量Q通过，且均有等克当量数（Q/F）或等物质的量 的物质进行放电。 由于溶液中的导电是依靠正、负离子共同完成的，因此通过溶 液的总电量Q应等于正离子输送的电量Q+与负离子输送的电量Q－ 之和，即Q= Q++ Q－，但因正、负离子所带的电量不一定相等； 它们的迁移速度又不等，所以输送的电量Q+和Q－并不相等，显 然向两极迁移的正、负离子的克当量数之和，等于任一电极上放 电物质的克当量数。 §7-2 离子的迁移数 在阴极上放电的正离子的数量大于向阴极迁移的正离子数量； 在阳极上放电的负离子数量大于向阳极迁移的负离子数量，这是 因为电极上放电的离子并不全是迁移来的离子，电极附近溶液中 的该种离子也进行放电，而且是首先放电，所以，电极附近虽然 迁入某种离子，但该种离子在电极上放电数量大于它迁入的数量 ，这种离子的浓度反而降低了。 电解质实例： 1、两个惰性电极组成的电解池，假想可分为三个部分：