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近红外分析中的光谱仪问题 陈星旦 (中国科学院长春光学精密机械与物理研究所应用 光学国家重点实验室，长春130031) 摘要回顾了长春光机所研制红外和近红外光谱仪器的历程，讨论了有关近红外光谱仪 器的光谱波段、光谱分辨率和信噪比等问题。认为：根据不同用途，可以使用不同类型的仪器。 对近红外分析，光谱仪的光谱分辨率不要求高．2rim、10ran、20ma不会影响分析结果；但光度噪 声最好小于100#吸光度。 关键词 光谱分析；光谱仪器；近红外分析；近红外光谱仪 固体样品后，近红外分析成为一种独立的分析技术迅速发展。在仪器方面，先后出现了 各种不同的分光类型，如于涉滤光片、光栅扫描、傅里叶变换、声光调制、光源或探测 器阵列等。80年代以来，有许多国外公司的近红外分析仪涌进我国市场，而国内自己研 制生产的却很少。 长春光机所建所之初就开始研制光谱仪器。1958年完成中型和大型棱镜摄谱仪后，转 向自动记录红外分光光度计，相应开辟了红外晶体生长和加工、光栅刻划和复制、非球面加 工和检测、红外光源、红外探测器及红外辐射测量等多个领域。1963年红外分光光度计鉴 委、计委、经委联合颁发的工业新产品一等奖。后来，还结合空间等应用，研制了光栅扫 描、FT及AOTF等类型的红外光谱仪器。 长春光机所研制近红外光谱分析仪始于80年代中期。1985年、1986年先后招收、培养 了两名硕士研究生，至他们毕业时，已具备研制仪器的基本条件。接着，商业部“七五”国家 月，商业部科技质量司在长春组织验收时，用56份面粉、48份全麦粉、30份油菜籽检测， 得出蛋白质(面粉和小麦粉)和油(油菜籽)的预测标准差达到o．2％，完全满足粮食部门应用 的要求。其后，长春光机所又承担了“八五”国家科技攻关课题(85—017—02。06，饲料生产 快速检测技术和仪器的研究与开发)，先后研制了“三代”滤光片型近红外漫反射光谱分析仪。 由于体制等原因，仪器至今尚未批量生产进入市场。 作者简介：陈星旦．男．中国科学院院士。在光谱技术方面先后从事过6#1-、真空紫外及软x射线波段的光源、探 测器，光谱仪器研制J二作。E-mail：也瞰趟@c咖蚴。 4 1近红外分析对光谱仪的要求 近红外光谱分析仪与一般红外分光光度计比较，在光学原理上是相同的，但性能要求的 重点不同。例如，红外光谱分析要求有较高的光谱分辨率，而近红外光谱分析更注重信噪 比。现就几个问题讨论如下： 1．1光谱范围或波段 物质的近红外吸收光谱，一般分为合颇区，第一、第二及第三倍频区。这些频区都有多 类分子相应的吸收带，只是带的重叠程度和吸收强度不同。分析选用哪几个频区视分析对象 和要求而定。例如，分析水分时，低水分样品常选用合频吸收波长(1940hm)，中等水分用第 合频区，分折带皮的大颗粒样品，选倍频区较为有利等等。至于有些分析家强凋选用全波 段，固然吸收的信息量增加了，干扰噪声也会增加，并不一定非如此不可。一般来说，组 分、结构较复杂或吸收物含量较低的样品，长波段能得到较高的分析精度。 分析波长的选择对滤光片型仪器设计很重要。最基本的考虑是分析～种成分至少选三个 波长，即吸收波长、干扰波长和参考波长。吸收波长并非要选吸收最强的波长，而是吸收既 强、干扰又小的波长；参考波长是指非吸收波长，用于消除其他原因，如样品表面结构、颗 粒大小、装样松紧等引起的吸光度变化。波长选用多，能利用较多的信息，可望提高分析精 度，但稳定性降低。波长少则反之。 1．2光谱分辨率或带宽 近红外光谱是由中红外基频吸收的合频和倍频组成。这些吸收带相邻很近，合成的光谱 曲线表现平滑，不像中红外光谱那样存在尖锐的分立吸收线。对于平滑的光谱曲线，无需光 不影响分析结果。有多篇比较使用不同仪器的报道，分析结果没有什么差别。这些仪器包括 光谱分辨率高的傅里叶变换光谱仪，光栅扫描光谱仪(带宽lOnm)和干涉滤光片光谱仪(带宽 20—25rim)‘。 1．3信噪比或光度噪声 近红外光谱分析是基于吸收物含量变化引起光谱吸光度的微小变化。举个例子，食物中 杂样品时。往往要对光谱数据进行各种数学处理，常用的二阶导数，就需要在毫吸光度的水 平下做运算，这时仪器信噪比的重要性就凸显出来了。对于某些应用，例如时下的热门课 题，人体血糖监测，光谱仪的信噪比要求达到l护甚至