近红外在壳聚糖脱乙酰度检测方面的初步研究.pdf

近红外在壳聚糖脱乙酰度检测方面的初步研究 郭平1卢家炯1，2何永业1黎庆涛2 (1．广西大学轻工与食品工程学院南宁530004 2．广西大学糖业工程技术中a南宁530004) 摘要 目前，工业生产中尚无甲壳素／壳聚糖脱乙酰度的标准测定方法。本文对近盘外测 定甲壳素和壳聚糖脱乙酰度的方法及其影响因素进行了探索。利用近红外测定不同品种壳聚耱 得到其近红外光谱。使用凯氏定氪法测定不同的壳聚糖样品的含氮量建立壳幕糖的近红外校正 模型。由于壳聚糖的合氟量与脱乙酰度存在着密切的联系，同时脱乙酰度是现争衡量壳聚糖质 量的一个重要指标，故研究结果可为在壳聚糖生产中使用近红外进行产品质量在线监控提供一 定的参考。 关键词近红外光谱；壳聚搪；甲壳素；脱乙酰度；合氟量 酰氨基一2一脱氧一D一葡聚糖，也称为聚Ⅳ一乙酰基一D一葡糖胺，在结构上与纤维素非常 相似，只是2位的羟基被乙酰胺基取代(见图1)，是一种维持和保护甲壳动物和微生物躯体 的线形氨基多糖，广泛存在于节肢动物类的翅膀式外壳中，也存在于真菌和藻类的细胞壁 脱氧一卢一D一葡聚糖，是由甲壳素经浓碱加热发生脱乙酰化反应转化变成的分子量为几十 万到上百万的生物大分子。甲壳素和壳聚糖的之间的区别，就在于脱乙酰度的不同。甲壳素 的脱乙酰度一般在44％一56％之间，壳聚糖的则在83％一96％以上。甲壳素和壳聚糖经过 盐酸水解均可得D一氨基葡萄糖盐酸盐，但由于分子中氨基的存在，使得糖苷键的断裂较难 进行。 CH扣H CH抑H CHzOH 矩箝叶 -[搏。t傣窜。t H oH H NHCOCH3 H N|13 图1纤维素、甲壳素、壳聚糖的结构式 甲壳素、壳聚糖及它们的衍生物具有资源丰富、价格便宜、安全无毒等优点，应用领域 十分广阔，如环保行业[1一…、医药行业吲、化工行业[1，3,4]、烟草行业[，·“、化妆品及其他行 业【9J等。 不同原料来源、不同生产工艺和制备条件，生产的甲壳素或壳聚糖产品的质量和品质都 直i星盘薹昱。壹鐾堑笪脱乙酰度的高低，直接关系到它在稀酸中的溶解能力、黏度、离子交 illgl25@∞lⅡl·。∞b ! ’ 715 换能力、絮凝性能和与氨基有关的化学反应能力，以及许多方面的应用。壳聚糖的脱乙酰度 的测定方法很多。如：碱量法(包括酸碱滴定法、电位滴定法、氢溴酸盐法等)、红外光谱 法、折光指数法、胶体滴定法、热分析法、气相色谱法、元素分析法、紫外光谱一阶导数 法、紫外光谱法、苦昧酸分光光度法等，常用的有酸碱滴定法、红外光谱法、电位滴定法 等[10]。 1实验部分 1．1实验原理 甲壳素／壳聚糖是含有N_一H基团的碱性多糖，根据其所含有的N—H基团在近红外波 长范围内有吸收峰的特点，通过测定多组样品得到的壳聚糖特有的图谱。同时使用定氮法测 定每一个样品的含氮量，并将其输入图谱中即可建立出标准方程。由于甲壳素／壳聚糖的脱 乙酰度和含氮量存在的关系如表1所示，故建立方程后可运用方程推断出其他样品的脱乙 酰度。 表I含氟量与脱乙酰度的关系 含氲量／％ 69 70 71 7．2 73 74 75 7．6 7．7 7．8 脱乙酰度／％ 0 6 lt 17 22 18 33 39 44 50 青氟量／％ 7．9 80 8l 8．2 83 84 85 86 8．7 脱乙酰度／％ 56 61 67 72 78 83 89 94 100 1．2实验原料与测定方法 1．2．1实验原料 素(片状粉碎至80目以上，济南海得贝海洋生物制品有限公司生产)。 1．2．2实验试剂及设备 酸氨，1％硼酸(内含体积分数O．7％甲基红和1％溴甲酚绿)，98％硫酸，凯式消化片(每片