近红外漫反射光谱法直接测试醋酸纤维丙酮浆液水分.pdf

近红外漫反射光谱法直接 测试醋酸纤维丙酮浆液水分、 曹建国 (南通醋酸纤维有限公司质量管理部，南通226008) 摘要本文应用近红外漫反射光谱法对醋酸纤维丙酮浆液水分进行了非破坏性分析，建 立了数学校正模型。讨论了不同回归方法、波谱范围、主成分数对改进偏最小二乘法定量预测 能力的彩响，并预测了束知样品。 关键词 近红外漫反射光谱；醋酸纤维；改进偏最小二乘法；浆液；水分 醋酸纤维素丝束的生产中，首先把二醋酸纤维素片溶解在丙酮溶液中。配制成二醋酸纤 维丙酮浆液，然后采用干法纺丝，制得醋酸纤维丝柬。醋酸纤维丙酮浆液中水分不仅关系到 浆液的流动性能，而且也会直接影响浆液的可纺性。因此快速准确地测定浆液中水分含量对 浆液质量的控制极其重要。自醋酸纤维素丝束工业化以来，浆液的水分测试一直是采用经典 传统的卡尔·费休滴定方法。卡尔·费休滴定方法具有定量准确、重现性好的特点。但分析时 间较长，消耗大量的有毒化学试剂．难以满足大批量分析及即时控制的要求。进入20世纪 90年代，随着计算机技术的迅速发展，带动了化学计量学的进展，使得近红外光谱在各个 领域中的应用研究全面展开?1。本文利用近红外漫反射光谱(NⅢDRs)技术，运用改进偏最 tb一--乘法(MPtS)[2J，建立了醋酸纤维丙酮浆液水分含量测定的数学模型，并对这一模型进 行了优化和验、正。 1试验部分 1．1仪器与试剂 Spectrml Oil@NTIS傅里叶变换近红外仪(美国Perkin Elmer公司)，配有积分球漫反射附件 采样系统，o【lant+光谱分析软件。2L不锈钢反应釜(山东威海反应釜厂)；天平(感量O．019， Mettler—Teledo公司)；丙酮(AR，上海化学试剂公司)；去离子水；二醋酸纤维素片(结合酸 值55．30％，南通醋酸纤维公司)，试验样品均来自南通醋酸纤维有限公司生产装置。 1．2试验条件 测定方式：积分球漫反射；扫描范围：4000～10000cm-。，分辨率8era“；扫描次数64 次；光谱数据间隔2era“；定量建模算法：改进偏最tJ、-乘法。 1，3标准样品的帝j备和分析 称取1909经过干燥的二醋酸纤维素片、4909丙酮，然后依据所要配制的浆液水分含量， 称取相对应的去离子水，并将其加入到反应釜中。密闭下在120r／rain速度下充分搅拌3h混 作者简介j曹建国．男，1963年出生，江苏南通市人，高级工程师，工学硕士。主要从事醋酸纤维紊以盈醋酸纤维 的分析研究a电语：∞132304；E—nl自il：I岬@n士曲．蛳 699 合均匀，配制成一系列水分含量标准浆液，分别对标准浆液进行卡尔·费休滴定分析，每份 样品进行两次平行测试，相对偏差小于1．5％。测得标准浆液水分含量为1．0％一6．8％。 1．4试验方法 取30一359二醋酸纤维素丙酮浆液装入样品管中，挤压样品管，使浆液慢慢流到近红外 仪专用塑料杯中(注意：必须保证浆液中没有气泡)，并把样品杯放在漫反射测试窗El上，在 1．2的实验条件下，采集所有样品的光谱。图1为醋酸纤维丙酮浆液样品的近红外漫反射光 谱图。使用SpeeJran one NTS中Qua,，t+近红外定量分析软件对模型进行优化和处理。 图1不同水分含量醋酸纤维丙酮浆液近红外漫反射光谱图 1．5数据处理 用交互校验法来选择和优化数学模型，详细原理与算法见文献[3]。评价定量分析结果 的误差采用校正集样本的标准偏差、预测集样本的标准偏差)[5J以及预测值与标准值相关的 决定系数来进行。 2结果与讨论 2．1醋酸纤维丙酮浆液近红外光谱分析 图1是醋酸纤维丙酮浆液近红外光谱图。由图可以看出，不同水分含量的浆液近红外光 谱圈存在差异，其中7055em“是水的一级倍频峰，5234cm“是水的合频峰。5962Ⅲ-‘、5905 ern。是丙酮的三级倍频峰。由于其光谱的信息主要是c—H、N—H、0一H的倍频和合频的 信息，很难用传统分析方法通过h诖b—一Peer定律直接从光谱判定样品中水分的含量，需 要依靠化学计量学方法对水分的质量指标进行定量分析。 2．2数学模型建立与优化 将样品分析分为两组，第一组用来建立校正数学模型，作为校正集；第二组用已建立的 校正数学模型对组分含量进行定量预测。校正集和预测集的样品比例为4：1。通过校正集光 谱和测得的标准值建立校正模型，然后用预测集样品对模型进行验证，考察其预测结果与标 准值的一致性。采用化学计量学方法建立模型时，在数学方法～定的前提下，定量分析模型 预测样品的精度要受到光谱预处理方法、谱区范围选择等人为因素影响。针对上述两个方面 700 本文探讨了不同的数学方法以及光谱预处理方法对定量分析模型的影响。 2．2．1 不同回归方法的比较 分别采用PCR、PLS和MPLS方法，对48份校