扬州大学物理科学与技术学院第五章粒子的经典与量子分布.ppt

上节求出了与一个分布相对应的系统的微观状态数。根据等几率原理，对于处在平衡状态的孤立系统，每一个可能的微现状态出现的几率是相等的。 因此，微观状态数最多的分布，出现的几率将最大，称为最可几分布。本节导出在定域系统中粒子的最可几分布，称为玻耳兹曼分布。 先证明一个近似等式： §5.3 玻色分布和费米分布 处在平衡状态的孤立系统具有确定的粒子数N，体积V和 能量E（E到E+ 之间）。 说明，普朗克常数h是量子物理中的常数。在纯粹经典统计的公式中是不应该出现普朗克常数的。利用 消去式中的h,可以得到 §5.5 理想气体的热力学函数 3、经典极限讨论 二、理想气体的内能和热容量 （1）平动 取决于分子的振动频率，量级在103(双原子) §5.6 麦克斯韦速度分布律 §5-7 能量均分定理及其应用 §5.8 固体的热容量 §5-9 顺磁性固体 内能和热容量 1) 单原子分子只有平动，其能量 根据能量均分定理，在温度为T时，单原子分子的平均能量为： 单原子分子理想气体的内能为 定容热容量 根据能量均分定理，在温度为T时，双原子分子的平均能量为: 双原子分子气体的内能和热容量为: 定压热容量与定容热容量之比 2)双原子分子 不考虑相对运动，平方项5项 §5.4 经典近似 在一定的极限条件下，可以从量子统计物理学过渡到经典统计物理学。 量子理论 粒子的统计分布 本节讨论从量子统计到经典统计的极限过渡问题。 第二，根据量子力学，量子状态由一组量子数表征。处在有限空间范围中的粒子，具有分立的能级和量子态。 1. 经典，量子的区别： 第一，在经典描述中，全同粒子是可以分辨的；而在量子描述中，全同粒子不可分辨。 玻耳兹曼是以全同粒子可以分辨的概念为基础导出的。 而根据经典力学，粒子的运动状态由广义坐标和广义动量描述, 粒子的能量是连续变量。 假设在所考虑的问题中，可以应用玻耳兹曼分布。而且粒子的 能级非常密集，任意两个相邻能级的能量差 满足 普朗克常数 是一个小量！ 量子统计和经典统计的实质区别将消失，量子统计将过渡到经典统计。 2. 量子过渡到经典的条件 能级 经典粒子的能量 表示当粒子的坐标和动量处在 空间 范围时其能量的数值。 空间体积元 中的状态数 简并度 玻耳兹曼分布的经典表达式 最可几分布下，坐标和动量在 空间范围的粒子数 。 配分函数的经典表达式为： 当各 取得足够小时，上式的级数化为积分 利用配分函数Z中，消去h其结果与纯粹经典统计结果是一致的。 一般气体满足非简并性条件 过渡到经典近似的两个条件都得到满足，我们可以用经典近似讨论单原子分子理想气体的问题。 遵从玻耳兹曼分布 单原子分子看作没有内部结构的质点 没有外场时且可以忽略分子之间的相互作用 在宏观大小的容器内，自由粒子的平动能量是准连续的。 一、 经典气体的特点 单原子分子能量的经典表式为： 上式的积分可以分解为下述积分的乘积 ： 1、 配分函数Z 一般有 经典统计 理想气体的物态方程。 2、状态方程讨论 如果 经典极限条件 德布罗意关系 E分子热运动的平均能量 可以求得理想气体的内能为 ： 在温度为T时，单原子分子无规运动的平均能量 。 这个结果与实验结果符合。 1.量子描述 能量及简并度 内能 热容量 气体分子存在平动、振动、转动 与经典一致 （2）振动 在一定近似下，双原子分子的相对振动 线性谐振子 振动特征温度 讨论 常温下，对热容量贡献接近于0，常温下 振子只有在能量超过 才能跃迁到激发态。 常温下，几率很小，因此全部振子冻结在基态。 （3）转动 ①异核双原子分子的转动能级 转动特征温度 常温下， 与经典一致 ②同核双原子分子H2 两个氢核平行排列－正氢 两个氢核反平行排列－仲氢 氢分子处在 的转动状态 与实验一致！ 低温时，级数不能用积分代替，应直接计算。表明 异核双原子分子能量为： 第一项是质心的平动能量，其中M是分子的质量，等于两个原子的质量之和 ，第二项是分子绕质心的转动能量， r是两个原子之间的距离。第三项是两原子相对运动的能量， 是相对运动的动能 是折合质量， 2.经典描述 量子统计结果一致。 三、理想气体的熵 经典统计理论 三维情况 与h0有关，不是绝对熵。经典统计理论的原则性问题。 量子统计理论下，理想气体熵的统计表达式 符合广延性，是绝对熵无参数！ 给出的熵函数不满足熵为广延量的要求，为了免除这个矛盾， 吉布斯提出将熵的统计表式改为 分子遵从玻耳兹曼分布。但