自廢偏光板回收三醋酸纖維素（TAC）之水解研究.pdfVIP

工程科技與教育學刊 第八卷 第三期 民國一○○年九月 第 428～442 頁 自廢偏光板回收三醋酸纖維素（TAC）之水解研究 李科諒 1、郭壽儀 1、黃靖瑀 1、何宗漢 1*、鄭錫勳 1、吳宇明 2、顏禎志 2 1. 國立高雄應用科技大學化學工程與材料工程學系 2. 介慶股份有限公司 E-mail : thho@cc.kuas.edu.tw 摘 要 三醋酸纖維素（TAC）是由天然纖維素與醋酸酐反應製得的高分子，因具有高透明性、低光學異向性、 良好的耐溶劑性及耐熱性，常用於液晶螢幕的偏光板材料。台灣的液晶螢幕製造廠每年都產生大量的偏光 板裁切廢料，這些廢料目前大多數以焚化或掩埋處理，造成污染且浪費資源。本研究主要在於將回收之 TAC 進行水解反應得到二醋酸纖維素（DAC），達到資源回收再利用之目的。並探討在水解反應過程，反應溫度 與反應時間等因素對醋酸纖維素取代度的影響。 關鍵字：偏光板、醋酸纖維素、水解、取代度 1. 前 言 三醋酸纖維素（TAC）是由天然纖維素與醋酸酐反應製得的高分子，因具有高透明性、低光學異向性、 良好的耐溶劑性及耐熱性，常用於液晶螢幕的偏光板材料。台灣的液晶螢幕製造廠每年都產生大量的偏光 板裁切廢料，這些廢料目前大多數以焚化或掩埋處理，造成污染且浪費資源，因應環保意識抬頭，將三醋 酸纖維素進行水解之後，該產物應用領域在紡織、濾膜、工業上的應用性可有所提升。 纖維素分子含有碳、氫、氧三種元素。其中碳含量為 44.44%，氫含量為 6.17%，氧含量為 49.39%，其 化學式為 C6H10O5，化學結構的分子式為(C6H10O5)n（n 為聚合度）。組成纖維素的 β-D-吡喃葡萄糖三個游離 基位於 C2、C3、C6 三個碳原子上，經證明分別為位於 C2、C3、C6 上的羥基。這三個羥基對纖維素的性質有 決定性的影響，可以發生氧化、酯化、醚化反應，分子間形成氫鍵，吸水潤脹以及接枝共聚等等，都是與 纖維素分子中存在大量的羥基有關。醋酸纖維以天然纖維素為原料，經醋酐酯化而成醋酸纖維素，將醋酸 纖維素溶解於有機溶劑，通過乾法紡絲得醋酸人造絲或切斷成棉型短纖維，簡稱醋酸纖維。 O O O O AcO OAc O CH2 OH OAc O OH O H3C 圖 1-1 醋酸纖維素化學式 ?2007 National Kaohsiung University of Applied Sciences, ISSN 1813-3851 自廢偏光板回收三醋酸纖維素（TAC）之水解研究 429 生產醋酸纖維素是以富含纖維素的棉短絨或亞硫酸法紙漿為原料【1】。先用加有少量硫酸的醋酸對纖 维素進行前處理，再在酯化反應器中加入醋酸酐、稀釋劑和少量催化劑，進行酯化反應，生成醋酸纖维素， 再加入稀醋酸液使醋酸纖維素水解到所要求的酯化度並沉澱出來，再進行水洗、過濾、乾燥即得成品。生 產中出現的大量稀醋酸及其他溶劑、稀釋劑，均經濃縮、提純後回收再用，以降低生產成本。醋酸纖維素 在工業上的應用包括：傷口敷料、個人衛生產品、吸水布和抹布、特種紙、過濾介質、香煙過濾器以及在 藥物遞送系統上等。在工業用途： 香煙過濾，墨水水庫為纖維技巧筆。 1-1 醋酸纖維素主要製程 1. 醋酸酯化法 醋酸酯化反應（The Acetylating Step）詳細步驟【2】：將活化後纖維素的醋酸溶液移到攪拌反應器 內（Acetylation Machine- Biaxial Kneader）【3】，加入 248~280 Parts 醋酸酐及 250~640 Parts 冰醋酸（二 者需先冷卻至-10~+10℃後加入）。為避免纖維素在反應過程裂解，反應器需要進行冷卻。之後加入 0.5~3 Parts 硫酸及 10~100 Parts 醋酸混合溶液起始反應。硫酸的功用為酯化反應的觸媒並同時切斷纖維素部 分主鏈，若使用量太少會使半纖維素（Hemicellulose）裂解不完全，而無法完全溶解移除，導致 TAC 薄 膜機械強度不足；在合成 DAC 的反應時，硫酸添加量較多(12~15 Parts)，目的在得到較低的分子量及 較高的水解程度（較低的醋酸化程度）。此步驟的反應為放熱反應，也可藉真空(40~150 Torr)蒸餾的方 式，利用醋酸酐及醋酸的蒸發及冷凝（工業水冷卻即可），達到降溫的效果【4】，若溶液中醋酸/ 醋酸 酐重量比為 7：3，凝結液的醋酸/醋酸酐重量比為約 8.5：1.5。此反應控制溫度於 40~80℃，反應時間 為 10~90 分鐘，一般可由外觀決定反應時間，反應物會由異相的纖維狀懸浮液（Heterogeneous Fibrous Slurry）變為不透明膠狀物（Opaque Je