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高化期末复习
一 、写出合成下列各聚合物的反应式,及必要的引发剂或催化剂,并按机理指出反应类型(14分)聚对苯二甲酸乙二醇酯聚乙烯醇聚丙烯腈聚己二酰己二胺二、名词解释:(共10分,每小题2分)聚合度引发剂效率动力学链长反应程度与转化率凝胶点三、填空题 (共18分,每空1分)1. 当进行逐步聚合反应的单体具有 的官能度体系时,反应结果会生成线型聚合物,生成线型聚合物的另一个必要条件是 。2. 在引发剂引发的自由基聚合中,当反应温度提高时,反应速度 ,产物聚合度 ;当引发剂浓度增加时,反应速度 ,产物聚合度 ;当单体浓度增加时,反应速度 ,产物聚合度 。在乳液聚合中当乳化剂浓度增加时,反应速度 ,产物聚合度 。3. 在对自由基聚合进行动力学研究时,首先要作等活性假设,即链自由基的活性与 基本无关;还要作稳态假设,即短时间内体系中的 保持不变。4. 自由基聚合的实施方法有 、溶液聚合、 和 。5. 聚合物根据其主链结构的不同可以分为 高分子、 高分子、 高分子和无机高分子四种类型。四、 简答题(共30分,每小题5分): 1.在缩聚反应中提高产物聚合度的方法有哪些? 2.在自由基聚合中,降低引发剂效率的因素有哪些? 3. 举例说明可按自由基、阳离子、阴离子机理进行聚合的单体类型。4. 氯乙烯本体聚合时,如何控制它的反应速率和聚合度?5. 简述乳液聚合的机理,并说明影响其聚合速率和产物聚合度的主要因素。6.简述自动加速现象产生的原因,以及其影响?五、计算题(共28分)1. 等摩尔己二酸与丁二醇进行缩聚反应,平衡常数为4.8,(1)在封闭体系内能达到的最大聚合度是多少?(2)在开放体系下,要合成数均分子量是10000的聚酯,小分子副产物水的残余量应控制在多少以下?(3)若体系中有0.2%的丁二醇因发生消去反应而消耗掉,若要合成数均分子量是10000的聚酯,则必须使反应程度达到多少? 2. 苯乙烯在60℃进行本体聚合,其动力学数据如下:fkd = 1.5*10-5s-1,kp = 2500L/(mol?s),kt = 6*107 L/(mol?s), [M] = 10mol/L, [I] = 4*10-2mol/L,偶合终止占动力学终止的90%,CI=0.14试求所得聚苯乙烯的。3. 已知生产醇酸树脂的配方如下:亚麻仁油酸0.9mol,邻苯二甲酸酐1.8mol,甘油1.2mol,1,2-丙二醇0.4mol;请按Carothers法求其凝胶点。(8分)高分子化学部分写出合成下列各聚合物的聚合反应式,及所用引发剂或催化剂,并按机理指出反应类型:聚氯乙烯聚丙烯腈有机玻璃高压聚乙烯聚醋酸乙烯酯聚乙烯醇单分散聚苯乙烯聚异丁烯聚异戊二烯聚丁二烯高密度聚乙烯低压聚乙烯等规聚丙烯聚对苯二甲酸丙二醇酯聚对苯二甲酸乙二酯聚对苯二甲酸丁二酯聚对苯二甲酰对苯二胺尼龙66尼龙1010尼龙6聚碳酸酯聚氨酯聚环氧丙烷聚环氧乙烷顺式-1,4-聚丁二烯聚乳酸名词解释: DP和 Xn:Q值和e值:配位聚合:反应程度和转化率:凝胶点:自动加速现象诱导效应引发剂的诱导分解分子量分布指数动力学链长界面聚合竟聚率乳液聚合开环聚合凝胶化现象活性聚合引发剂效率理想共聚几率效应诱导期阻聚效率链转移常数基团转化程度填空1.在自由基聚合中,延长反应时间的目的是提高 ;在逐步聚合中,延长反应时间的目的是提高 。2.在对自由基聚合进行动力学研究时,首先要作等活性假设,即链自由基的活性与 基本无关;还要作稳态假设,即短时间内体系中的 保持不变。3.偶氮二异丁腈(AIBN)是 聚合的引发剂,萘钠是 聚合的引发剂,BF3是 聚合的引发剂,Ziegler-Natta引发剂是 聚合的引发剂。4.离子型聚合的方法有 和 。5. 在引发剂引发的自由基聚合中,当反应温度提高时,反应速度 ,产物聚合度 ;当引发剂浓度增加时,反应速度 ,产物聚合度 ;当单体浓度增加时,反应速度 ,产物聚合度 。当出现凝胶效应时反应速度 ,产物聚合度 。在乳液聚合中当乳化剂浓度增加时,反应速度 ,产物聚合度 。2. 自由基聚合机理的特征为 引发, 增长, 终止;阳离子聚合则为 引发, 增长, 终止;阴离子聚合为 引发, 增长, 终止。3. 竞聚率是 的比值, 时,称为理想共聚, 时发生交替共聚, 时形成“嵌段”共聚物。4. 聚丙烯纤维热解时,可能发生 反应,形成 。5. 只有通过阳离子聚合才能制得聚合物,常以 为引发剂。4.自由基聚合的方法有 、 、 和 。4.逐步聚合的方法有 、 、 和 。5.聚合中自动加速现象是由体系 增加所引起的,又称为 效应。6. 共聚物共有 共聚物、 共聚物、 共聚物和 共聚物四种类型。7. 乳液聚合的典型特点是 提高的同时, 也能提高。回答下列问题:举例说明可按自由基、阳离子、阴离子机理进行
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