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§1.4 酸碱缓冲溶液 一、概念 加入少量的酸、碱、稀释及化学反应过程中 产生少量的酸碱而引起的pH值变化不大的溶液。 二、组成 (2) pH2的强酸 强酸(碱)本身浓度较大，加入少量酸(碱) (3) pH 12的强碱溶液 对溶液的pH值影响不大，但不抗稀释。 (1)较大浓度的共轭酸碱对 三、缓冲溶液分类 分类 一般缓冲溶液 标准缓冲溶液 （校正仪器: 0.050 mol/L KHP , 25oC pH=4.01) 共轭酸碱对 强酸或强碱 （控制溶液pH） 2008年中科院考研选择题（2分） 欲测定pH≈9溶液pH，下溶液适宜校正pH计的是（ ） 0.050mol/L 邻苯二甲酸氢钾 0.025mol/L KH2PO4－0.025mol/L Na2HPO4 0.010mol/L 硼砂 0.10mol/L NH3－0.10mol/L NH4Cl 四、缓冲液pH值计算 (精确式) CBE： [H+] + [Na+] = [OH-] + [B-] MBE： CHB + CB- = [HB] + [B-] 由CBE得： [B-] = [Na+] + [H+] - [OH-] 上式代入MBE得：[HB] = CHB + [OH-] - [H+] 知道：HB H+ + B- HB－NaB－H2O为例 = CB- + [H+] - [OH-] 1.在pH6酸性范围内，忽略[OH-] 2.在pH 8碱性范围内，忽略[H+] (近似式) (最简式) 说明： 3. 浓度较大共轭酸碱对, 根据20倍原则忽略[H+] [OH-] 先用最简式计算[H+]或[OH-]进行验证： 若CHB 、CB-≥20[H+]或[OH-]，说明用最简式合理； 否则不合理，改用近似式。 例题：0.20 mol·L-1 HAc与4.0×10-3 mol·L-1 NaAc缓冲液pH pH = 3.14 解： 若用最简式 显然不合理, 因为CAc-＜20[H+] 须用近似式： (若用最简式计算产生误差是23％) 2004年中科院考研题（10分） 称取Cl3C-COOH 16.3g溶于水，加入2.0g NaOH溶解 用水中稀释至1L。试问 (1)上述缓冲液的pH (2)若配制pH=0.64的Cl3C-COOH缓冲液1L，需加入 多少mol强酸或强碱。[Mr (Cl3C-COOH) =163.4 Ka=0.23] 解： （1）三氯乙酸的浓度C = = 0.10mol.L-1 CNOH = 2.0/40.00 = 0.050mol.L-1 pH=1.43 体系0.10mol/LCl3C-COOH－0.050mol/LNaOH－H2O PBE: [H+] + CNaOH = [OH-] + [Cl3C-COO-] pH=1.43 另法： 先计算0.10 mol/L三氯乙酸溶液的pH pH=1.12 设加入强酸 CHCl mol/L 体系：0.10mol/L Cl3C-COOH－CHCl－H2O PBE: [H+] = [OH-] + [Cl3C-COO-] + CHCl = 0.18 mol/L (2) 若配制pH=0.64的Cl3C-COOH缓冲液1L，需要加入 多少mol强酸或强碱。 ㈠ β ＝ ＝ 数学表达式： 五、缓冲指数β（表征缓冲能力） ㈡ β计算：以CHA为例 设加入强碱浓度为 b PBE : b + [H+] = [OH-] + [A-] 对上式进行微分 db = -d[H+] + d[OH-] + d[A-] 知道 ： 则 缓冲指数β具有加合性 (1) 强酸控制的缓冲体系 β=2.30[H+] (2) 强碱控制的缓冲体系 β=2.30[OH-] 一般讲：(3) 共轭酸碱对控制体系 β=2.30C总δHA.δA C总 = [HA]+[A-] = 2.30[H+] + 2.30[OH-] + 2.30C总δHAδA 1、C总越大,β越大 2、由 当pH = pKa时 ( ),β有最大值 ㈢ 影响β的因素 2005年中科院考研填空题（2分） 缓冲液中当Ca = Cb时，则pH= ；βmax= pKa 0.58C总 3、有效缓冲范围：pH = pKa ±1 或1/10时 缓冲指数分布图 1）HF-F-，pKa = 3.17 2）HAc-Ac-， pKa = 4.74 C = 1.0 mol/L C = 0.5 mol/L C = 0.2 mol/L 3）H2PO4--HPO42-， pKa2 = 7.20 4）Na2B4O7 pKa = 9.24