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热力学第一定律及其应用
第二章 热力学第一定律
§2.1 热力学概论
§2.2 热平衡和热力学第零定律──温度的概念
§2.3 热力学的一些基本概念
§2.4 热力学第一定律
§2.5 准静态过程与可逆过程
§2.6 焓
§2.7 热容
§2.8 热力学第一定律对理想气体的应用
§2.9 Carnot循环
2
第二章 热力学第一定律
§2.10 Joule–Thomson效应
§2.11 热化学
§2.12 Hess定律
§2.13 几种热效应
§2.14 反应焓变与温度的关系-Kirchhoff定律
§2.15 绝热反应── 非等温反应
*§2.16 热力学第一定律的微观诠释
*§2.17 由热力学第零定律导出温度的概念
*§2.18 关于以J(焦耳)作为能量单位的说明
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研究宏观系统的热与其他形式能量之间的相互 转换关系及其转换过程中所遵循的规律;
热力学共有四个基本定律:第零、第一、第二、第三定律,都是人类经验的总结。第一、第二定律是热力学的主要基础。
化学热力学是用热力学基本原理研究化学现象和相关的物理现象。
热力学的基本内容
根据第一定律计算变化过程中的能量变化
根据第二定律判断变化的方向和限度
§2.1 热力学概论
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热力学方法和局限性
热力学方法是一种演绎的方法,结合经验所得的基本定律进行演绎推理,指明宏观对象的性质、变化方向和限度。
只考虑平衡问题,考虑变化前后的净结果,但不考虑物质的微观结构和反应机理。
能判断变化能否发生以及进行到什么程度,但不考虑变化所需要的时间。
§ 2.1 热力学概论
研究对象是大数量分子的集合体,研究宏观性质,所得结论具有统计意义。
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热力学方法和局限性
局限性
不知道反应的机理和反应速率
不研究系统的宏观性质与微观结构之间的关系
§ 2.1 热力学概论
可以指出进行实验和改进工作的方向,讨论变化的可能性,但无法指出如何将可能性变为现实的方法和途径
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§2.2 热平衡和热力学第零定律
将A和B用绝热壁隔开,而让A和B 分别与C达成热平衡。
然后在A和B之间换成导热壁,而让A和B 与C之间用绝热壁隔开。
温度的概念
7
温度的概念
A和B分别与C达成热平衡,则A和B也处于热平衡,这就是热平衡定律或第零定律。
当A和B达成热平衡时,它们具有相同的温度
由此产生了温度计,C相当于起了温度计的作用
§2.2 热平衡和热力学第零定律
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§2.3 热力学的一些基本概念
系统(System)
在科学研究时必须先确定研究对象,把一部分物质与其余分开,这种分离可以是实际的,也可以是想象的。
环境(surroundings)
与系统密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。
环境
系统
系统与环境
系统与环境
这种被划定的研究对象称为系统,亦称为体系或物系。
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根据系统与环境之间的关系,把系统分为三类:
(1) 敞开系统(open system)
环境
系统与环境之间既有物质交换,又有能量交换
系统的分类
经典热力学不研究敞开系统
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根据系统与环境之间的关系,把系统分为三类:
(2) 封闭系统(closed system)
环境
系统与环境之间无物质交换,但有能量交换
系统的分类
经典热力学主要研究封闭系统
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根据系统与环境之间的关系,把系统分为三类:
系统的分类
(3) 隔离系统(isolated system)
系统与环境之间既无物质交换,又无能量交换,故又称为孤立系统。
环境
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根据系统与环境之间的关系,把系统分为三类:
系统的分类
(3) 隔离系统(isolated system)
大环境
有时把系统和影响所及的环境一起作为孤立系统来考虑。
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用宏观可测性质来描述系统的热力学状态,故这些性质又称为热力学变量。可分为两类:
广度性质(extensive properties)
强度性质(intensive properties)
系统的性质
又称为容量性质,它的数值与系统的物质的量成正比,如体积、质量、熵等。这种性质有加和性,在数学上是一次齐函数。
它的数值取决于系统自身的特点,与系统的数量无关,不具有加和性,如温度、压力等。它在数学上是零次齐函数。指定了物质的量的容量性质即成为强度性质,或两个容量性质相除得强度性质。
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系统的性质
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当系统的诸性质不随时间而改变,则系统就处于热力学平衡
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