第6章-氧化还原滴定法例析.ppt

* * * * 由于I2的氧化能力不强，能被氧化的物质有限，而且受溶液中H+浓度的影响较大，所以直接碘量法的应用受到一定限制。 * 淀粉指示剂加入过早，大量的I2与淀粉结合成蓝色物质，这一部分碘就不容易与Na2S2O3反应，带来误差。 * 反应5分钟 * 单独用都不好，前者只能将6价锰还原为3.3价，后者反应定量，但速度慢。混合溶液滴定则又快又定量完成。 * * 半分钟不褪色即可认为终点已到。 1、以I2与Na2S2O3的反应建立的碘量法中，需注意：反应酸度为（中性或弱酸性）、（防止I2的挥发和I-的氧化）、淀粉指示剂在（接近终点）时加入。 二、Na2S2O3标液的配制及标定 间接法配制：含杂质，且易风化、潮解。 溶液不稳定。原因： 返回 两种标液：Na2S2O3和I2。先介绍前者： 含CO2会促进 Na2S2O3标液的配制 用新煮沸（除去CO2和杀死细菌）并冷却的水； 加少量Na2CO3使溶液呈弱碱性，抑制细菌生长； 贮存在棕色瓶中，暗处放置8~14天后标定，但使用一段时间后应重新标定； 发现溶液浑浊，应过滤后再标定，或另配制溶液。 返回 基准物质：K2Cr2O7、KIO3、KBrO3等 一定量的基准物质在酸性条件下与过量KI反应，析出的I2用Na2S2O3标液滴定 Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O BrO3- + 6I- + 6H+ = Br- + 3I2 + 3H2O Na2S2O3的标定 返回 标定条件： 酸度：CH+ = 0.2~0.4mol·L-1，低了反应慢，高了I-易被氧化； K2Cr2O7与KI作用慢，将碘瓶在暗处放置反应一定时间，反应完全后再标定； 滴定前稀释溶液，降低酸度，减慢I-被氧化； 所用KI中不含KIO3或I2。 返回 三、I2标准溶液的配制及标定 配制： 升华法制得纯碘，但碘易挥发且对天平有腐蚀作用，不宜在分析天平上称量(间接配制)； I2在水中溶解度小，加入浓KI溶液，形成I3-，可提高I2的溶解度和降低I2挥发； 棕色瓶中暗处保存，避免光与热，不与橡胶等有机制品接触。 返回 I2标准溶液的配制及标定 标定： 用已经标定好的Na2S2O3标液标定； 用基准物质As2O3标定 As2O3 + 6OH- = 2AsO33- + 3H2O AsO33- + I2 + H2O = AsO43- + 2I- + 2H+ （pH≈8） 返回 四、碘量法应用示例 1. S 的测定 2. 漂白粉中有效氯的测定 3. 铜合金中铜的测定 4. 水中溶解氧（DO）的测定 5. 某些有机物的测定 6. Karl Fischer 法测定水分 返回 1. S 的测定 例钢铁中硫的测定，试样在近1300℃的燃烧管中通O2燃烧，使钢铁中的硫转化为SO2，再用I2滴定，其反应为： I2 + SO2 +2H2O = 2I- + SO42- + 4H+ 酸性溶液中，I2能氧化S2-，可测定硫化物： H2S + I2 = S ?+ 2I- + 2H+ 测定气体中H2S时，一般用Cd2+或Zn2+的氨性溶液吸收，然后加入一定过量的I2标液，HCl酸化，用Na2S2O3标液滴定过量的I2。 返回 主要成分CaCl(OCl)，次要CaCl2、 CaO、 Ca(ClO3)2等； 以能释放出来的氯为有效氯，表示Cl%。 在稀H2SO4介质中，试液中加入过量KI，生成的I2用Na2S2O3标液滴定： ClO- + 2I- + 2H+ = I2 + Cl- + H2O ClO2- + 4I- + 4H+ = 2I2 + Cl- + 2H2O ClO3- + 6I- + 6H+ = 3I2 + Cl- + 3H2O 2. 漂白粉中有效氯的测定 返回 试样的分解： 用HNO3分解，再用浓H2SO4将HNO3蒸发除去； 用H2O2和HCl分解，煮沸除过量H2O2 Cu + 2HCl + H2O2 = CuCl2 + 2H2O 测定： 调节酸度（pH=3~4），加入过量KI 2Cu2+ + 4I- = 2CuI ? + I2 用Na2S2O3标液滴定生成的I2，加SCN-减少CuI对I2的吸附 CuI + SCN- = CuSCN ? + I- 最好用纯铜标定Na2S2O3溶液，抵消方法误差 还原剂、沉淀剂、配合剂 3. 铜合金中铜的测定 返回 4. 水中溶解氧（DO）的测定 Dissolved Oxygen ，Winkler法 MnSO4+2NaOH=Mn(OH)2?(白) + Na2SO4 2Mn(OH)2 + O2= 2MnO(OH)2?(棕黄) MnO(OH)2 + 2