马龙一中2013年高三有机化学专题讲座.docVIP

马龙一中2013届高三化学专题讲座 有机物的推断与合成 【主干知识整合】 一、有机物的推断 有机推断的常见突破口（1）分子中原子处于同一平面的物质 乙烯、苯、甲醛、乙炔、CS2（后二者在同一直线）。 （2）一卤代物只有一种同分异构体的烷烃（C＜10） 甲烷、乙烷、新戊烷、还有2，2，3，3—四甲基丁烷 （3）烃中含氢量最高的为甲烷，等质量的烃燃烧耗氧量最多的也是甲烷 （4）常见的有机物中C、H个数比 C∶H=1∶1的有：乙炔、苯、苯酚、苯乙烯 C∶H=1∶2的有：烯烃、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖 C∶H=1∶4的有：甲烷、尿素、乙二胺 （1）特殊的颜色：酚类物质遇Fe3+呈紫色；淀粉遇碘水呈蓝色；蛋白质遇浓硝酸呈黄色；多羟基的物质遇新制的Cu(OH)2悬浊液呈绛蓝色溶液；苯酚无色，但在空气中因部分氧化而显粉红色（2）特殊的气味：硝基苯有苦杏仁味；乙醇和低级酯有香味；甲醛、乙醛、甲酸、乙酸有刺激性味；乙二醇、丙三醇、蔗糖、葡萄糖有甜味；苯及其同系物、苯酚、石油、萘有特殊气味；乙炔（常因混有H2S、PH3等而带有臭味）、甲烷无味。 （3）特殊的水溶性、熔沸点等：苯酚常温时水溶性不大，但高于65℃以任意比互溶；常温下呈气态的物质有：碳原子小于4的烃类、甲烷、甲醛、新戊烷、CH3Cl、CH3CH2Cl等。 （4）特殊的用途：甲苯、苯酚、甘油、纤维素能制备炸药；乙二醇可用做防冻液；甲醛的水溶液可用来消毒、杀菌、浸制生物标本；葡萄糖或醛类物质可用于制镜业。 （1）与银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液反应的物质有：醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖、果糖、麦芽糖（2）使溴水褪色的物质有：含碳碳双键或碳碳三键的物质因加成而褪色；含醛基的物质因氧化而褪色；酚类物质因取代而褪色；液态饱和烃、液态饱和酯、苯及其同系物、氯仿、四氯化碳因萃取而褪色。 （3）使高锰酸钾溶液褪色的物质有：含碳碳双键或碳碳三键的物质、醛类物质、酚类物质、苯的同系物、还原性糖，都是因氧化而褪色。 （4）直线型转化：（与同一物质反应） 醇 醛 羧酸 乙烯 乙醛 乙酸 炔烃 稀烃 烷烃 （5）交叉型转化 （6）能形成环状物质的反应有：多元醇（大于或等于二元，以下同）和多元羧酸酯化反应、羟基羧酸分子间或分子内酯化反应、氨基酸分子间或分子内脱水、多元醇分子内或分子间脱水、多元羧酸分子间或分子内脱水（7）数据的应用：应用好数据可以为解推断题提供很多捷径。如一元醇与醋酸酯化反应，每反应1mol醋酸，产物质量增加42g；能与钠反应产生H2的物质可以是醇、酚或羧酸，且根据有机物与产生H2的物质的量之比，可以确定原物质含官能团的数目。等等。 二、有机合成中官能团的引入方法 (1)引入C─C：C═C或C≡C与H2加成； (2)引入C═C或C≡C：卤代烃或醇的消去； (3)苯环上引入 (4)引入─X：①在饱和碳原子上与X2（光照）取代；②不饱和碳原子上与X2或HX加成；③醇羟基与HX取代。 (5)引入─OH：①卤代烃水解；②醛或酮加氢还原；③C═C与H2O加成。 (6)引入─CHO或酮：①醇的催化氧化；②C≡C与H2O加成。 (7)引入─COOH：①醛基氧化；②─CN水化；③羧酸酯水解。 (8)引入─COOR：①醇酯由醇与羧酸酯化；②酚酯由酚与羧酸酐取代。 (9)引入高分子：①含C═C的单体加聚；②酚与醛缩聚、二元羧酸与二元醇（或羟基酸）酯化缩聚、二元羧酸与二元胺（或氨基酸）酰胺化缩聚。。 三、有机合成中官能团的消除方法 (1)通过加成反应可以消除C＝C或C≡C。如CH2＝CH2 ＋ H2 CH3CH3 (2)通过消去、氧化可消除－OH。如CH3CH2OHCH2＝CH2↑ ＋ H2O 、 2CH3CH2OH ＋ O22CH3CHO ＋ 2H2O (3)通过加成或氧化可消除－CHO。如2CH3CHO ＋ O2 2CH3COOH 、 CH3CHO ＋ H2 CH3CH2OH (4)通过水解反应消除—COO—。如CH3COOC2H5 ＋ H2O → CH3COOH ＋ C2H5OH。 四、有机合成中官能团位置和数目 1．官能团数目的改变：如 (1)CH3CH2OHCH2＝CH2 X-CH2CH2-XHO-CH2CH2OH 。 (2)。 2．官能团位置的改变：如 (1) CH3CH2CH2ClCH3CH＝CH2CH3CHClCH3 (2) CH3CH2CH2OH CH3CH=CH2CH3CHClCH3CH3CH(OH)CH3。 五．常见有机官能团的保护 1.物质检验中碳碳双键与醛基的先后处理方法