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铝合金烧结难点
铝合金由于体积质量小、比强度高,因而广泛应用于现代工业,特别是航空工业和汽车工业。铝合金的传统加工方式主要是铸造和锻造,但近年来,粉末冶金法制备铝制品的方法开始出现。据预测汽车中的齿轮、带轮及连杆零部件,用粉末冶金法制备的质量,在世界范围内将由1998年的1100t增加到2008年的2300t.?近年来,俄罗斯的科学家将Al-Si共晶合金作为基体材料制备燃料棒,应用于轻水反应堆中。利用铝合金导热系数高的特点,将堆内热量传出,达到“冷堆”的目的,以提高反应堆寿命和安全性。此项技术已应用于KLS-40S浮动式核电厂的轻水反应堆中。??粉末冶金法制备铝合金制品,可改善合金内部成分的均匀性,获得高强度、高硬度的制品,但韧性和抗冲击性能低、耐蚀耐磨性差的缺点限制了粉末冶金铝制品的广泛应用。因此,如何提高铝制品的相对密度,减小制品的空隙率,获得力学性能和物理性能良好的制品。引起了世界各国科学家的广泛兴趣。通过大量的实验研究,已取得了良好的效果。
1.0.固相烧结致密化的障碍:??
铝在空气中很容易被氧化形成Al203薄膜,覆盖在金属的表面,氧化膜的厚度取决于温度及合金的储存气氛,特别是湿度。室温下块状铝合金表面氧化膜为10~20埃,而雾化法制备出的粉末,氧化膜厚达50~150埃,且为非晶态或水合物,在350℃下转变成Y-Al2O3。研究发现,600℃?下,方程式(1)发生逆反应的条件是烧结气氛中,氧气分压低于10?。大气压,或者烧结气氛露点低于-140℃。这一条件在物理上很难达到。这充分说明Al2O3薄膜非常稳定,难以分解出纯金属铝。??常规条件下烧结时,铝金属原子不能扩散穿过这层连续且致密的氧化膜,不能实现物质的扩散迁移,粉末颗粒之间不能互相融合长大,进而使制品消除孔隙以达到致密化。?
2.0.致密化的措施?:
2.1.破坏表面的氧化膜?:
2.1.1.固相反应烧结:??
添加镁金属。镁的活性远大于铝,其氧化物形成的自由能比?Al2O3要小得多,因此,镁添加剂应用于铝合金的粉末烧结中,可以将Al2O3还原成纯金属铝。反应方程式为:Mg+A1203=MgAl204+Al?(2)由此生成尖晶石结构的镁铝氧化物。镁在铝基体中扩散,使体积发生改变,在氧化膜上产生剪切力,最终破坏氧化膜,利于原子的扩散和烧结的顺利进行,提高铝合金的密度。研究发现铝合金中镁的添加量要达到0.15%才能引起烧结体积的收缩。添加0.15%的镁,铝合金粉末颗粒表面的氧化膜被破坏,颗粒间互相粘结并致密,进而提高制品的强度和塑性,添加量大于0.15%时,多余的镁溶解在铝中,会引起柯肯达尔现象,还会起到固溶强化的作用。?
2.1.2.还原气氛烧结:?
在还原性气氛下烧结时,颗粒周围的还原性气体与Al2O3?反应,置换出金属铝。常用的还原气体氢气是非常活泼的化学元素。与金属氧化物能发生置换反应。同样,氢气也能与氧化物Al2O3发生反应,即:Al2O3+3H2 =2Al+3H2O?(3)?烧结过程中,Al2O3薄膜通过不断反应而逐渐减薄,发生破坏,从而使颗粒间的铝原子扩散得以进行,块状材料致密化。?
2.2.?液相烧结:??
铝合金的粉末压坯仅通过固相烧结难以获得很高的密度,如果在烧结温度下,低熔组元熔化或形成低熔共晶物,由液相引起的物质迁移比固相快,最终液相将填满烧结体内的空隙,由此可以获得密度高、性能好的烧结品。液相烧结铝合金制品的添加相必须具备以下条件:(1)低于铝合金熔点;(2)与铝不互溶;(3)产生的液相须对铝合金颗粒表面有良好的润湿性。常用的添加相有Cu、Sn、Zn、Mg等金属,或者这些金属元素复合添加。
2.2.1.?添加Cu金属:??
铜是铝合金中添加的最基本、最常见的金属元素。在548.2℃时铜在铝中的溶解度仅为5.65%,但铜的熔点几乎是铝的二倍?。烧结过程中铜是通过与铝形成低熔点的Al2Cu的过渡相来实现液相烧结。其过程如下:加热时Al、Cu间相互扩散形成Al2Cu金属间化合物;548℃时在?Al2Cu界面出现它们共晶物的液相;铜从液相中析出,形成不溶的金属间化合物;同时近邻的铜颗粒不断熔于液体中进行补充;当所有的铜熔解后。金属间化合物消失,液体吸入铝颗粒中。铜在铝中的扩散系数几乎是铝在铜中的5000倍,在加快均匀化速度的同时,也会因为柯肯达尔效应而发生膨胀。因此,Al-Cu系合金烧结工艺参数非常关键,特别是铜粒子尺寸及加热速度。?
2.2.2.添加Sn金属:??
锡是最具备条件的添加元素,其熔点为232℃?,低于Al,在Al中溶解度最大仅为0.15%,且其液体能够与Al发生充分润湿。添加Sn金属,烧结时熔化的Sn液体充填颗粒,使制品致密。但由于Sn本身的强度较低,Al-Sn合金的力学性能不高。?如果在Al合金中复合添加Mg和Sn,Mg将会在烧结时激活整个体系
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