第七章纳米固体制备方法例析.ppt

第七章 纳米固体及制备;第一节、 纳米固体的分类和基本构成;纳米固体的定义： 纳米结构块体、薄膜材料（nanostructured bulk and film）（即纳米固体）是由颗粒尺寸为1—100nm的粒子为主体形成的块体和薄膜（颗粒膜、膜厚为纳米级的多层膜和纳米晶和纳米非晶薄膜）。;固态物质的分类： 根据原子排列的对称性和有序程度，可把固态物质分为三类: 1、长程有序(具有平移周期)的晶态. 2、短程有序的非晶态. 3、只有取向对称性的准晶态 ; 按照小颗粒结构状态，纳米固体可分为 纳米晶体材料又称纳米微晶材料、纳米非晶材料和纳米准晶材料． 按照小颗粒键的形式又可以把纳米材料划分为纳米金属材料、纳米离子晶体材料（如CaF2）、纳米半导体材料以及纳米陶瓷材料．; 小颗粒------纳米颗粒 结构和固态物质一样也具有三种形式：晶体、非晶体和准晶体. 以纳米颗粒为单元分沿着一维方向排列形成纳米丝，在二维空间排列形成纳米薄膜，在三维空间可以堆积成纳米块体。 ;按纳米微粒的构成，纳米材料可分为两类： 1、纳米相材料：由单相微粒构成的固体。 2、纳米复相材料：每个纳米微粒本身由两相构成(一种相弥散于另一种相中)．;二、纳米固体材料的基本构成 纳米固体材料的基本构成是纳米微粒以及它们之间 的分界面(界面)．下面是对界面的几种看法: (1)类气态模型； (2)界面原子排列呈短程有序，其性质是局域化的； (3)界面缺陷态模型; (4)界面可变结构模型. ; 三、关于纳米结构材料的几点讨论： 关于构成纳米结构材料颗粒组元尺寸范围的划分不是很严格，但有两点必须考虑： 一是临界尺寸，当颗粒尺寸减小达到纳米级某一尺寸时，材料的性能发生突变，甚至与同样组分构成的常规材料的性能完全不同，这个尺寸定义为临界尺寸。同一种纳米材料不同的性能发生突变的临界尺寸是不同的。 二是纳米结构材料是以尺寸定义的材料，它涉及的材料种类很广，常规的各种材料，都有相应的纳米结构材料，由于各种材料的晶胞大小差别很大，而各种材料的纳米微粒一般包括1万—10万个原子，由于???子尺寸效应，这样的原子集团能级发生分裂引起了很多性质的变化．一般来说，对各种物质其尺寸减小到l一100nm之间都具有与常规材料不同的性质. ;纳米固体的制备;纳米金属与合金材料的制备; 1．惰性气体蒸发原位加压法;基本过程： 置欲蒸发的金属于坩锅中→加热蒸发（钨电阻加热器或石墨加热器等） →金属蒸气→向上移动（惰性气体的对流作用） →沉积（在充液氮的冷却棒(冷阱，77K)表面） →刮下（聚四氟乙烯刮刀） →低压压实装置→轻度压实→高压原位加压装置（机械手） →压制成块体（压力为1一5GPa，温度为300一800K。） 优点：即使在室温下压制，也能获得相对密度高于90%的块体，最高密度可达97%。（惰性气体蒸发冷凝形成的金属和合金纳米微粒几乎无硬团聚）;;2．高能球磨法;高能球磨法能够制备的材料;（2）该法可将相图上几乎不互溶的元素制成固溶体。这是常规熔炼方法根本无法实现的。 例：利用机械合金化法已成功制备出多种纳米固溶体：Fe-Cu合金、Ag-Cu合金、Al-Fe合金、Cu-Ta合金和Cu-W合金等。 ; （3）利用高能球磨法可制备纳米金属间化合物。目前已制备出：Fe-B、Ti-Si、Ti-B、Ti-Al、Ni-Si、V-C、W-C、Pd-Si、Ni-Mo、Nb-Al、Ni-Zr等纳米金属间化合物。 （4）采用高能球磨法也可以制备纳米复合材料。例：采用高能球磨法把纳米Y2O3粉体复合到Co-Ni-Zr合金中，使矫顽力提高两个数量级；把纳米CaO或纳米MgO复合到金属Cu中，其电导率与Cu基本一样，但强度大大提高。 缺点：晶粒尺寸不均匀，容易引入杂质。 优点：产量高，工艺简单，可制备常规方法难以获得的高熔点的金属或合金纳米材料。 ;3．非晶晶化法;;7．2．2 纳米陶瓷材料的制备; 坯体中的粉末粒子可分为三级： (1)纳米粉末； (2)由纳米粉末组成的团聚体； (3)由团聚体组成的大颗粒。 坯体中的气孔也分为三级： (1)分布于纳米粉末间的微孔； (2)分布于团聚体间的小孔； (3)分布于大颗粒间的孔洞。 ;纳米陶瓷材料的制备;定义：将无团聚的纳米粉末，在室温下模压成块体，然后在一定的温度下烧结使其致密化。 优点：工艺简单，不需特殊的设备，成本低。 缺点：烧结过程中易出现晶粒快速长大及大孔洞的形成，不能实现致密化，使得纳米陶瓷材料的优点丧失。