第八章 聚合物的化學反应.pptVIP

8. 8 反应功能高分子 功能高分子按应用功能分： 反应功能高分子：高分子试剂、高分子药物 分离功能高分子：吸水树脂、离子交换树脂 电功能高分子：导电、光致导电、压电高分子 光功能高分子：光固化涂料、光致抗蚀剂、光致变色等 液晶高分子 功能高分子的制备方法 （1） 先合成聚合物母体，再通过化学反 应，接上功能基团，属于聚合物基团 反应。 （2）先将功能基团引入单体，后聚合。 功能高分子由聚合物母体和功能性基团两部分组成。 1. 高分子试剂 键接有反应基团的高分子，其品种可与低分子 试剂相对应。 与小分子试剂相比，高分子试剂的优点： 不溶，稳定； 对反应的选择性高； 经再生，可重复使用； 生成物容易分离提纯。 2. 高分子药物 高分子药物: 也属于高分子试剂，将药物通过共价键结合或络合在聚合物母体上；或另带有药效基团的单体聚合。 在生物体内，基团通过体液水解或酶解，产生药效，具有长效和副作用小的优点。 3. 高分子催化剂和固定化酶 高分子催化剂：高分子母体和催化基团组成， 基团不参与反应，只起催化作用。 制备方法： 化学结合法：将具有催化作用的基团以化学结合 形式接到高分子上 吸附法：利用正、负离子的吸附作用，将催化基 团吸附在高分子载体上。 内包藏法：反应基团包在高分子载体内。 固定化酶：也是高分子催化剂，其催化效率高，有特定的功能。 A 载体结合法，将酶化学结合或吸附在聚合物母 体上。 B 内包藏法，将酶封闭在适当的凝胶中。 某些物质的结晶受热熔融或被溶剂溶解之后，虽然失去固态物质的刚性，而获得液态物质的流动性，却仍然保存着晶态物质分子的有序排列。在物理性质上呈现各向异性。 形成一种兼有晶体和液体部分性质的过渡状态，这种中间状态称为液晶态。 处在这种状态下的物质称为液晶。 (1) 液晶态 4 液晶高分子 液晶 Liquid crystals(LCs) 液晶是介于晶态和液态之间的一种热力学稳定的相态，它既具有晶态的各向异性(由于晶格的排列使得晶体各个方向的性能 不同，例如石英的导热速率)，又具有液态的流动性 (2) 液晶高分子 定义 某些液晶分子可连接成大分子，或者可通过官能团的化学反应连接到高分子骨架上。这些高分子化的液晶在一定条件下仍可能保持液晶的特征，就形成高分子液晶。 显示出一般液晶分子的特点 有聚合物的多性能以及多用途 结构复杂 偏光显微镜下的高分子液晶 (3) 液晶高分子的分类 溶致主链型 热致主链型 主链型液晶高分子：指介晶基元处于主链上的一类高 分子 主链型液晶大多数为高强度、高模量材料 （1）溶致主链型液晶高分子 最重要的类型是芳香族聚酰胺。 溶剂是强质子酸，也可以是酰胺类溶剂。 合成方法：胺和酰氯的缩合反应 （2）热致主链型液晶高分子 多是由聚酯类高分子形成，包括芳香族聚酯及 共聚酯，还有含有偶氮苯、氧化偶氮苯和苄连氮等 特征基团的共聚酯。 侧链型液晶高分子：介晶基元位于大分子侧链的液晶高 分子 形状受大分子主链的影响程度较小。 上面一行是主链聚合物 下面一行是侧链聚合物 侧链型液晶大多数为功能性材料 主链型液晶和侧链型高分子液晶中根据 介晶基元的连接方式和形态不同又有 许多种类型 与小分子液晶相比，液晶高分子具有下列特殊性： 1）热稳定性大幅度提高； 2）热致性高分子液晶有较大的相区间温度； 3）独特的流动性，流动行为与一般溶液显著 不同 (4) 高分子液晶的特性与应用 许多特性中，特别有意义的是独特的流动性。 粘度随浓度的变化规律与一般高分子浓溶液体系不同。 一般体系的粘度随浓度增加而单调增大的， 而液晶溶液在低浓度范围内粘度随浓度增加急剧上升， 出现一个粘度极大值。 随后浓度增加，粘度反而急剧下降，出现极小值； 最后，粘度有随浓度的增大而上升。 根据液晶态溶液的浓度-温度-粘度关系，创造出新技术-液晶纺丝 解决了纺丝中的难题-高浓度高粘度问题。 同时由于液晶分子的取向特征，纺丝可在较低牵伸倍数下获得 较高的取向度。 液晶显示技术： 利用了向列型液晶灵敏的电响应特性和光学特性的例子。 应用：