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统计热力学基础 统计热力学是联系物质体系的宏观性质和微观性质的桥梁 Introduction 1 统计热力学的研究目的和方法 物质体系的宏观性质 物质微粒的微观结构 统计热力学的研究内容 统计热力学研究的目的 寻求物质的微观结构、微观运动规律与由大量微粒构成的宏观物质体系之间的联系，沟通物质体系的宏观与微观，使我们对物质宏观体系的性质及变化规律，不仅“知其然”，而且“知其所以然” 统计热力学研究的方法 统计热力学从微观粒子的结构信息和运动规律出发，利用统计的方法，得到由大量微观粒子构成的宏观物质体系的宏观规律性 Introduction 统计热力学研究的对象 统计热力学研究时，虽然是从单个物质微粒的性质(例如分子的振动频率、分子的转动惯量、分子能谱等等)出发，但是，统计热力学研究的对象却不是单个的分子，或者原子，其研究的对象和热力学的研究对象一样，也是由大量的分子、原子、或者离子等基本粒子构成的宏观物质体系 在统计热力学中，把构成宏观物质体系的各种不同的微观粒子，统称为：“子” Introduction 统计体系的分类 根据体系中的每个粒子是否可以分辨，可将统计体统分为“定域子体系”和“离域子体系”，或者分别“定位体系”和“非定位体系” 定域子体系 体系中每个粒子是可以分辨的，可以设想，把体系中每个粒子分别编号而不会混淆 例如晶体体系 离域子体系 体系中每个粒子是无法彼此分辨 例如粒子作无序运动的气体体系 Introduction 根据体系中的粒子之间是否存在相互作用，可将统计体统分为“独立子体系”和“相依子体系” 统计体系的分类 Introduction 根据体系中的粒子之间是否存在相互作用，可将统计体统分为“独立子体系”和“相依子体系” 统计体系的分类 Introduction 9.1 粒子各种运形式的能级及能级的简并度 一个宏观物体的运动，遵守经典的Newton力学定律，物体的运动状态和所具有能量的变化是连续的 但是，微观的物质微粒的运动则需要用量子力学规律来描述!!! 微观粒子的运动状态和能量都量子化的 量子化学的研究表明： 微观粒子的运动状态只能特定的量子状态，而不能是任意的运动状态 微观粒子所具有的能量也是量子化的，只能是某一个能级的能量值，而不能是任意值 9.1 粒子各种运形式的能级及能级的简并度 微观粒子的不同运动形式 微观粒子的运动不同于宏观物质的运动，可以用量子力学来描述微观粒子的运动状态。微观粒子的有多种不同的运动形式。 例如，分子具有5种不同的运动形式，分别是： 分子整体在空间中的平动(t) 分子绕其质心的转动(r) 分子内原子在平衡位置附近的振动(v) 原子内部电子的运动(e) 原子核运动(n) 9.1 粒子各种运形式的能级及能级的简并度 发生平动时，分子的形状不变化，分子各部分的之间的相对坐标不变 分子整体在空间中的平动(t) 2) 分子绕其质心的转动(r) 3) 分子内原子在平衡位置附近的振动(v) 振动发生于多原子分子中 平动、转动和振动是分子的整体运动的三种形式，而原子内部电子的运动(e)和原子核运动(n)两种运动形式则是分子内部更深层粒子的运动形式 随着人们对物质结构层次认识的深入，知识了原子内部还有其他的运动形式，例如“夸克”和“层子”的运动形式等，但是对于系统在宏观过程中发生的一般物理化学变化，涉及不到这些运动形式，因此，这里，我们主要考虑上述5种运动形式 微观粒子的不同运动形式 9.1 粒子各种运形式的能级及能级的简并度 粒子的能量? 量子力学的研究指出：粒子微观形式的能量都是量子化的，能量值从低到高是不连续的，就象阶梯或台阶一样。每一个能量值称之为一个能级，量子力学给出了每一种运动形式的能级表达式 粒子的每种运动形式都具有相应的能量，粒子所具有的能量就等于各运动形式的能量之和 微观运动形式能量的量子化 9.1 粒子各种运形式的能级及能级的简并度 三维平动子的能级 在统计力学中，将在空间作三维平动的粒子称为“三维平动子”。平动子具有的“平动能”(?t)是量子化的 平动量子数 nx、ny、nz的值只能取正整数(1，2，3， ??)，一组(nx、ny、nz)就规定了三维平动子的一个量子状态 9.1 粒子各种运形式的能级及能级的简并度 根据量子力学，平动量子nx、ny、nz的值只能取正整数(1，2，3， ??)，所以三维平动子的能量(?)肯定是一些不连续的值，就构成了一个一个的能级 三维平动子的能级 9.1 粒子各种运形式的能级及能级的简并度 三维平动子的能级 微观粒子的每一个量子状态都有一个特定的能量值，但是，不同的量子状态的能量值可能是相等的，也就是说，一个能级可以对应的不同的量子状态，某一个能级所对应的量子状态数，称为这个能级的简并度 9.1 粒子各