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第二章误差与分析数据处理 2.1 定量分析中的误差 2.2 分析结果的数据处理 2.3 误差的传递（不要求） 2.4 有效数字及其运算规则 2.5 标准曲线的回规分析(不要求） 2.1定量分析中的误差 2.1.1 误差（Error)和准确度(accuracy) 误差 ：测定值（用x表示）与真值(true value,用T表示）之差。 准确度： 测定平均值与“真值”接近的程度，用相对误差表示准确度. 相对误差 绝对误差 例: 滴定的体积误差 V Ea Er 20.00 mL ?0.02 mL ?0.1% 2.00 mL ?0.02 mL ?1.0% 例:测定含铁样品中w(Fe), 比较结果的准确度 2.1.2偏差与精密度 偏差即各次测定值与平均值之差 精密度即平行测定的结果互相靠近的程度 数据分散程度的表示 1.极差(全距) R= xmax-xmin 例: 测w(Fe)/%, 50.04 50.10 50.07  ( =50.07) di － 0.03 0.03 0.00 Rdi －0.06% 0.06 % 0.00 数据的集中趋势 1. 平均值 例：测得c(NaOH)为 0.1012, 0.1016, 0.1014, 0.1025 (mol·L-1) 2. 标准差 2.1.3 准确度与精密度的关系 结 论 1.精密度好是准确度好的前提; 2.精密度好不一定准确度高(系统误差)。 2.1.4误差产生的原因及减免办法 1.系统误差(systematic error) 具单向性、重现性，为可测误差 方法: 溶解损失、终点误差－用其他方法校正 仪器: 刻度不准、砝码磨损－校准(绝对、相对) 操作: 颜色观察 试剂: 不纯－空白实验 对照实验：标准方法、标准样品、标准加入 2. 随机误差(random error) 偶然误差，服从统计规律 （不存在系统误差的情况下，测定次数越多其平均值越接近真值。一般平行测定4-6次） 3. 过失(mistake) 由粗心大意引起，可以避免的 重 做 ! 例：指示剂的选择 2.1.5随机误差服从正态分布 特点: 极大值在x=μ处. 拐点在x=μ±σ处. 于x=μ对称. x轴为渐近线. 随机误差的规律: (2) 正、负误差出现的概率相等。 (1) 小误差出现的概率大, 大误差出现 的概率小, 特大误差概率极小; -3 -2 -1 0 1 2 3 t 2.1.6 有限次测定中随机误差服从t 分布曲线 y(概率密度) f = ∞ f = 5 f = 1 f = n-1 分析结果的表达式 对于有限次测量： ，n，s 总体均值 μ 的置信区间为: t 与置信度 p 和自由度 f 有关 2.2.1 异常值的检验—Q检验法 2.2分析结果的数据处理 Q值表 测量次数n 3 4 5 6 7 8 9 10 Q0.90 0.94 0.76 0.64 0.56 0.51 0.47 0.44 0.41 Q0.95 0.97 0.84 0.73 0.64 0.59 0.54 0.51 0.49 置信度: 把握性, 可信程度, 统计概率 例 测定某溶液c,得结果: 0.1014, 0.1012, 0.1016, 0.1025, 问: 0.1025是否应弃去?(置信度为90%) 0.1025应该保留. 2.3 误差的传递 不要求 2.4 有效数字及其运算规则 包括全部可靠数字及一位不确定数字在内 m ◇台秤(称至0.1g):12.8g(3), 0.5g(1), 1.0g(2) ◆分析天平(称至0.1mg):12.8218g(6), 0.5024g(4), 0.0500g(3) V ★滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ★容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ★移液管:25.00mL(4); ☆ 量筒(量至1mL或0.1mL):26mL(2), 4.0mL(2) 2.4.1 几项规定 1. 数字前0不计,数字后计入 : 0.02450 数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示 : 1000 ( 1.0×103 ，1.00×103