对有机合成步骤设计的几点思考(李伊娜).pptx

对有机合成步骤设计的思考 2015年5月11号 建平中学 李依娜 --------多官能团的相互影响 一、引言： 1、高中有机化学内容具备一定的知识体系，但相对比较简单。 2、东华杯竞赛的题目中，经常出现涉及有机化学的相关内容。 3、各级考试题型：有机物结构推导、反应条件、反应类型、同分异构，有机反应方程式的书写。 4、2012年后在高考卷上，出现了有机合成步骤设计的新题型，在各区县的模拟卷上也频频出现。在东华杯的竞赛中也有不少类似的题目。 一、引言 考试的难度提高了！ 新题型的出现，意味着： 对学生的能力要求更高了！ 对老师的教学要求更高了！ 一、引言: 设计合成路线，达到了应用级别。 不仅要知道物质A到物质B的方法，还要继续深入的知道物质C、D、E，走一步看三步甚至五步。就像打仗，不仅要粮食充足，兵力雄厚，还要有排兵布阵、运筹帷幄的能力,每个士兵都要成为将军。 一、引言 华理化工杯 上海高考 1998 （6） 2004 （12、13） 2010 （16） 2012 （50、56） 1999 （6） 2008 （12、13） 2011 （19） 2013 （47、53） 2001 （13） 2009 （15） 2012 （10） 2014 （50） 二、趋势分析 东华杯1999（6） CH2CHCHO转变成CH3C=CH2 OH CH3 CH3 需依次经过_消去____、__加成____、 _消去_____（反应类型）等合理反应过程。 二、趋势分析 东华杯2004（13） （1）以 1，3 一丁二烯为基本原料制取 CH2＝CClCH＝CH2，第一步通过1，4 加成制成CH2BrCH=CHCH2Br。以后的中间产物依次是（用结构简式表示）： CH2(OH)CH＝CHCH2OH ；CH2(OH)CHClCH2CH2OH （2）以1，3 一丁二烯为基本原料制取 第一步可通过1，2一加成生成CH2BrCHBrCH=CH2。请依次写出以后各步的中间产物（用结构简式表示）： CH2OHCHOHCH＝CH2 ； CH2OHCHOHCHBrCH3 HOOC 一CO－CHBrCH3 ；HOOC 一CO－CHOHCH3 二、趋势分析 东华杯2012（10） 2-苯基-1，2-二溴丙烷 2-苯基-1，2-二溴丙二醇 2-苯基-2-羟基丙酸 2-苯基丙烯酸 二、趋势分析 上海高考（2010） 二、趋势分析 上海高考（2014） 二、趋势分析 二、趋势分析（总结） 多官能团 反应类型增多，反应条件复杂。 官能团多 设计不周要打架，容易顾此失彼。 三、逻辑与策略 目的　设计合理的路径 策略　1、保护基团 　　　2、减少副反应 　　　3、反应条件限制 　　　4、环境与试剂 三、逻辑与策略 1、保护基团 （1）常见于氧化过程中保护还原性基团：碳碳双键、酚羟基、醛基、氨基等 （2）苯环上取代时常利用基团占位来保护某些位置不被取代。 （3）“保护基团”步骤特征：一步转化，一步恢复。 保护碳碳双键不被氧化 一种重要的药物中间体E的结构简式如图,合成E和高分子树脂N的路线如下图所示： 已知碳碳双键能被O2氧化,则上述流程中“F→G”和 “H→M”两步的作用是__________。 保护酚羟基不被氧化 2001（13）东华杯 反应②④的目的是 __。 保护酚羟基，防止被碱性KMnO4溶液氧化 保护醛基不被氧化 2014湖南衡阳 保护氨基不被氧化 2013上海高考（53） 苯环上取代时常利用基团占位来保护某些位置不被取代 利用磺酸基作临时占位基团，选择合成路线 设计反应①的目的是___ ___。 反应④能否放在反应①之前？说明理由。___ _。 保护氯原子对位不被硝基取代 不可以，氨基会被浓硝酸氧化 三、逻辑与策略 2、减少副反应 （1）常见于羟基酸的消除反应，为防止形成各种酯或缩聚物，将羟基转化为卤原子后在碱性环境下消除。 （2）实际合成中优先原子利用率高的反应，以符合绿色化学要求。 （3）“减少副反应”步骤特征：多种途径可行，只选其中之一 羟基酸的消除反应 2010（16）东华杯 光照 NaOH/醇溶液，加热 提高原子利用率 2012（50）东华