中山大学有机化学课件5.PPTVIP

第十五章 分子骨架的重排反应 Skeletal-Rearrangement Reaction ;Skeletal-Rearrangement Reaction it refers those reactions in which the carbon skeleton or the position of functional group changed. ;重排反应的分类;2、按照所经历的活泼中间体或历程分类： ---经过正离子重排 ---经过负离子重排 ---经过卡宾Carbene、氮宾Nitrene重排 ---周环重排反应—Pericyclic ---自由基重排—Radical;本章主要内容;;1、片呐醇（Pinacol）重排 ---反应经过了一个邻基参与的三元环状碳正离子，因此重排基团和离去的质子化羟基处于反式位置。 ;1、片呐醇（Pinacol）重排 ---不对称的取代乙二醇中，两个羟基中电子云密度大的那个首先质子化。 ;1、片呐醇（Pinacol）重排 ---质子化以后，亲核性强的基团优先迁移，总体的迁移基团迁移活泼性顺序如下： 对甲氧基苯基 对甲基苯基 苯基 对溴???基 烷基 氢 ;一、经过正离子重排;一、经过正离子重排;一、经过正离子重排;一、经过正离子重