地化八章地化教程范本.ppt

油气地球化学;第八章 石油地化的分析方法 ;;一、有机质的抽提 ;;;;;二、组份分离和纯化 ;;;;三、干酪根分离和提纯 ;;; 色谱法：是利用物质在不同的两相中具有不同的分配系数，当两相作相对运动时，这些物质在两相中的分配反复进行多次，使得那些分配系数只有微小差异的组份能产生很大的分离效果，达到分离不同组份的目的。 ; 色谱中两相：是指具有大比表面积的固定相和携带有待分离的混合物流过固定相的流动相。如色层柱中硅胶、氧化铝为固定相，流动的沥青溶液为流动相。 ; 固定相有两种状态：固体吸附剂和液体（固体上载有液体）； 流动相有两种状态：液体（称液相色谱）和气体（称气相色谱）。 因此，色谱可分为四类： 气相色谱：气固色谱和气液色谱； 液相色谱：液液色谱和液固色谱。 ; 柱色谱：有两类，一类是固定相被装填在一根称为色谱柱的金属管或玻璃管，叫填充柱色谱。另一类是固定相附着在管内壁，中心是空的，拉成长十几米到几十米的毛细管，称为空心毛细管色谱柱或毛细管色谱柱。 ; 薄层色谱：将吸附剂研成粉末，再压成或涂成薄膜。然后将样品溶液在其上展开以达到分离鉴定的目的。 纸色谱：用滤纸作为固定相，利用毛细管作用使样品达到分离。 柱色谱，特别是毛细管色谱能获得很好的分离效果。 ; 吸附色谱：用固体吸附剂作固定相，利用它对混合物中不同物质的物理吸附的差别达到分离目的。根据流动相不同可分气固吸附和液固吸附。 分配色谱：利用不同组份在给定的两相中有不同的分配系数而使之分离。 ;二、气相色谱法（GC） ; 分配色谱： 分配系数 K = ? 若K值大，即大部分溶质溶解于液相中，流出就慢，保留时间长； 若K值小，则流出快，先馏出色谱柱。固定相越长，分离效果较好。 ; 2．色谱图 ; 在一定的固定相和操作条件下，任何一个物质都有其确定的保留时间。保留时间随分子结构或性质变化。碳数越大，保留时间越长；在温度一定时，校正保留时间tˊ的对数与分子中碳数成正比；异构物沸点越高，保留时间越大。 正构烷烃图谱特点：（1）等距；（2）从低分子量到高分子量依次流出；（3）Pr在nC17附近，Ph在nC18附近。 异构烷烃图谱特点：分子量由高到低，但不是等距。 ; 3．应用 ;三、热解色谱法（Py—GC） ; 1．热解—氢焰法（Py—FID） ; 3．生油岩评价仪 ;四、有机元素分析仪、有机碳测定仪 ;§3 红外光谱法 ; 光谱是光与样品作用的结果，光谱特征取决于照射到样品上光的性质和样品的特征。 红外光谱（IR）：是物质分子在红外区域内选择性吸收的结果。 原理：用连续的红外光照射有一定结构特征的物质，透射光通过棱镜分光，逐一测量其透过率（出射光强度/入射光强度），记录下来即得到红外光谱图。 ;二.光谱特征 ;三、吸收带的位置 ; 2800 ～ 3100cm-1 ：为甲基CH3、次甲基CH2的对称和不对称伸展振动； 1455cm-1 ：为甲基CH3、次甲基CH2的不对称弯曲振动； 1375cm-1 ：为甲基CH3对称弯曲振动； 720cm-1 ：为（CH2）n，n≥4 C-C 骨架振动； ; 1600cm-1 、1500cm-1 ：芳烃中C=C 伸展振动； 700cm-1 ～ 900cm-1 ：芳烃中C=H 弯曲振动； ; 1700cm-1 ～ 1720cm-1 ：为酯、酮、醇、酚中C=O的伸展振动（演化程度低或次生变化强的原油此峰明显）； 1100cm-1 ～ 1300cm-1 ：为酸、醚中C-O的伸展振动和一些杂原子基团的弯曲振动（演化程度低或次生变化强的原油中出现此带）。 ; 例如：某物分子式为C2H4O，红外光谱发现在1410cm-1 、2960cm-1、1165cm-1 、1730cm-1有峰。 1410cm-1 和2960cm-1、为甲基或次甲基，根据分子式判断为甲基；1165cm-1 为C-H键，1730cm-1为C=O键，因此该化合物结构式为： H CH3 – C = O;一、原理 在质谱仪中有机化合物被汽化，在高真空下受到能量较高的电子束的轰击（10～70ev），有机分子失去一个外层电子变成带正电荷的分子离子（M+）。一般有机化合物分子电离成分子离子所需的能量为7～15ev，常用的有机质谱仪电子束的能量远大于分子的电离势，为50～70ev，这样多余的能量可以继续使分子离子裂解为稳定的质量较小的带正电的离子和一些中性碎片。 ; 质谱仪由四个