第六、七章农药、兽药残留分析综述.ppt

课后复习 食品添加剂 食品添加剂的要求与规定 甜味剂种类 分光光度法测定环己基氨基磺酸钠原理 防腐剂分类 食品抗氧化剂、人工合成抗氧化剂 食品着色剂，我国允许的有九种 新红 羊毛法原理 本世纪对食品安全性影响最为突出的事件，当推有机合成农药的发明、大量生产和使用。例如曾被广泛应用的高效杀虫剂滴滴涕，滴滴涕对于消灭传播疟疾、班疹伤寒等严重传染性疾病的媒介昆虫（蚊、虱）以及防治多种顽固性农业害虫方面，都显示了极好的效果，成为当时人类防病、治虫的强有力武器。(远离毒素、极端事例) 瑞士科学家Paul Muller 因此巨大贡献而获1948年诺贝尔奖。 在日本遭下架的中国青刀豆 水胺硫磷 甲基对硫磷0．95ｍｇ／ｋｇ，三氟氯氰菊酯0．24ｍｇ／ｋｇ，氯氰菊酯1．89ｍｇ／ｋｇ等。 食品中农药残留指使用后残存于食品中的微量农药，包括农药原体、有毒代谢物、降解物和杂质。 农药最大残留限量（MRL）：在食品或农产品内部或表面法定允许的农药最大浓度。 农药再残留限量(EMRL)：一些持久性农药虽已禁用，但还长期存在环境中，从而再次在食品中形成残留。 有机氯、有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯。 特点：残留量低；基底成分复杂、干扰多。 农药残留分析 农药残留分析的基本步骤： 样品的采集与制备 提取 净化 浓缩 色谱分析 样品的采集与制备 （一）样品的采集的要求 1.样品要有代表性 2.满足分析精密度的要求 样品的采集与制备 （二）常见的采样方法 1.对角线法 * 样品的采集与制备 2.交叉法 × × × × × × × × × × × × × × × × 样品的采集与制备 3.棋盘法 × × × × × × × × × × × × × × 样品的采集与制备 （三）样品的制备： 样品的制备要考虑样品的性质、相态及稳定性等因素，四分法缩分。 1）土壤样品 ： 去杂（石头、杂草），再风干过筛 2）蔬菜样品：组织捣碎机捣碎 3）肉制品：绞肉机绞碎后，再混匀 4）液体样品：混匀，去掉漂浮物、沉淀、泥土，用量具器皿量取（如：移液管、量筒） 样品的采集与制备 （四）样品的保存 样品通常保存在-18℃冰柜中，一般不超过半年。 注意：样品保存要标明：采样人，采样时间、地点、采样部位 提取方法 （一）定义：提取（extration）是用物理的或化学的手段破坏待测组分与样品成分间的结合力，将待测组分从样品中释放出来并转移到易分析的溶液状态的一个操作过程。 提取要考虑以下问题： 1）.样品的性质（相态、糖分、脂肪、水分） 2）.被测成分的性质（物理性质和化学性质） 3）.提取溶剂的极性 提取方法 （二）提取溶剂 1.极性 根据“相似相溶”的原则选择溶剂。一般溶剂的极性大小顺序为： 石油醚＜正己烷＜二硫化碳＜四氯化碳＜苯 ＜乙醚 ＜二氯甲烷＜乙酸乙酯＜吡啶 ＜正丁醇＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜乙腈＜甲酸 提取方法 （三）农药的极性 辛硫磷＜甲拌磷＜乙拌磷＜对硫磷＜甲基对硫磷＜倍硫磷＜杀螟松＜马拉硫磷＜亚胺硫磷＜对氧磷＜敌敌畏＜内吸磷＜乐果＜敌百虫＜氧化乐果＜磷胺＜甲胺磷 提取方法 （四）提取方法 1.组织捣碎法（homogenization） 又称匀浆提取法。一般将样品（固体样品先预绞碎）和3-5倍样品体积的溶剂加入捣碎杯，通过高速匀浆（＞10,000r/min）2-3min，使溶剂与样品的微粒紧密接触、混合，将待测组分从固体样品中快速溶出。 将样品过滤，残渣重复提取2-3次，合并提取液，进行净化。 提取方法 2.振荡法（shaking） 将样品（固体样品先匀浆）和适量溶剂加入碘价瓶中，中速振荡30min，溶液过滤，滤渣用溶剂洗涤2-3次，合并提取液，净化。（注：为了提高添加回收率，常常加入氯化钠等盐类） 提取方法 3.索氏提取法（Soxhlex extration） 又称完全提取法，使用索氏提取器进行提取。提取时间一般为4-8小时。 方法优点：操作简便，不需要转移样品，提取效率高。 缺点：1）适用于水分含量低的样品 2）对热稳定的农药 提取方法 4.超声波辅助提取（sonication-assisted extration,SAE） 该技术是由Johnson等于1967年提取的。通过空化作用使分子运动加快，同时将超声波的能量传递给样品，使组分脱附和溶解加快。操作中将样品和溶剂放入锥形瓶中，超声提取15-20min。 提取方法 5.超临界流体萃取（supper critical fluid extration，SFE） SFE于20世纪80年代开始用于环境和残留分析。当温度和压力超过临界点时，物质的状态既不是气态也不是液态，而是兼有两者性质的特殊状态即超临界流体状态。一