南京大学物理一化学 第二章 热力学第一定律.doc

专业最好文档，专业为你服务，急你所急，供你所需 文档下载最佳的地方 PAGE  专业最好文档，专业为你服务，急你所急，供你所需 文档下载最佳的地方 热力学第一定律 一 热力学概论 从人类懂得生火取暖开始，人们就学会了把各种形式的能量转化为热，但一直到人类发明蒸气机，人们才学会了把热转化为功。而当蒸气机运用于实际生产生活中时，随之产生了一个新的问题：如何把燃料燃烧放出的热量尽可能多地转化为功，也就是如何提高热机效率的问题。人们在研究解决这个问题的过程中，逐渐发展形成了热力学。热力学是从实践中总结而来的，所以具有普适性和可靠性。爱因斯坦曾经说过，所有的科学结论的前提条件越简单，结论越简单，给人的印象就越深刻，而热力学的三大定律就是给爱因斯坦留下深刻印象的科学结论之一。 热??学能帮助我们判断化学反应进行的方向和限度，对实际生产有很重要的指导意义。比如人们在炼铁的过程中，通过检测从高炉的不同高度引出来的气体，发现在这些气体中，炼铁的原料气体CO的量虽然随着高度的增加而不断减少，但一直有剩余。有没有可能通过增加高炉的高度提高原料的转化率，使原料CO完全反应？热力学通过研究发现，CO还原铁矿石的反应不能完全进行，所以人们就不需要无限制地加高高炉的高度来使CO完全反应，这样做只会增加生产成本，而转化率得不到明显提高；正确的做法是在高炉高度和转化率之间寻找一个最佳平衡点。 但是热力学也有其研究的局限性，因为它不涉及到反应速率和分子模型，所以它虽然能告诉我们一个反应进行到什么程度就可以达到平衡，但却不能告诉我们反应进行会有多快，也不能从微观的角度解释为什么不同物质的性质会不同。这些问题的解决要依赖化学动力学和结构化学，这些内容我们以后会慢慢接触到，现在我们先来学习一些热力学的基本术语。 1. 系统(体系)和环境 系统就是物理学中常说的研究对象，而环境则是在系统之外但受系统影响的部分。根据系统和环境的关系，我们把系统分为三类： 能量交换物质交换敞开系统有有封闭系统有无孤立系统无无 大家学物理的时候，老师经常告诉你们要根据具体情况选择研究对象和参照系，因为这会影响到解决问题的难易程度。在化学热力学里也一样，选取的系统不同，系统的性质不同，同样会影响到解决问题的难易程度。 比如，有一个加了塞子的热水瓶，瓶的下部装了水，上部是水蒸气和空气。如果热水瓶是绝对保温并且不漏气的话，有不同的选择系统的方法： 若选取整个热水瓶作为系统，则系统与环境既不存在能量交换，也不能存在物质交换，属于孤立系统； 若选取热水瓶中的水和气体作为系统，则系统与环境可以交换热量，但不存在物质交换，属于封闭系统； 若选取热水瓶里的水作为系统，则系统和环境既可以交换能量，也可以交换物质，属于敞开系统。 确定了研究系统之后，我们就要想办法了解这个系统处于什么状态。举个例子，中学里通常都用压强、体积、温度来描述气体的状态，当所有描述系统性质的变量都确定了之后，系统的状态也就确定了。 2. 状态和状态函数 1) 广度量和强度量 各种描述系统状态的变量可能具有不同的性质。比如，把一块冰分成几块，所有小块的冰的质量加起来等于原来那块大冰的总质量；但不能把小块冰的密度加和后不等于冰块的总密度。可见，在质量和密度这两种物理量中，质量具有加和性，而密度不具有加和性。通常我们把具有加和性的物理量称为广度量，而不具有加和性的物理量称为强度量。 常见的广度量有质量、体积、长度等，而温度、粘度、比热等则属于强度量。广度量除以物质的量或质量，得到强度量，两个广度量直接相除得到的也是强度量，如密度、摩尔质量、摩尔体积等。 2) 状态参量和状态函数 当所有的广度量和强度量确定之后，整个系统的状态就确定了。但是，各物理量之间是相互联系的，所以一般不需要确定所有物理量就可以确定系统的状态。比如理想气体存在的关系式，只要知道两个量就可以确定理想气体的状态了： 对于没有化学变化，只含有一种物质的均相封闭系统而言，只要确定两个强度量，其他强度量就确定了；而如果再知道系统的总量的话，各广度量随之确定，整个系统的状态也就确定了。我们把这些描述系统状态的独立变量称为状态参量。 另外，有一些物理量具有特殊的性质，他们的数值只与状态相对应：只有当状态发生改变，其数值才可能发生相应的变化；而且无论经历多少变化，只要状态恢复原状，这些物理量的数值也恢复原状。我们把具有这种特性的物理量称为状态函数。 状态函数具有以下的特点： 状态函数是状态的单值函数，它的变化只取决于系统的始态和终态，而与变化途径无关； 比如，到第二教学楼5楼上课，从1楼到5楼有多种不同的方法：可以直接走楼梯上去；也可以坐电梯到6楼，再下一层楼梯到5楼；甚至可以坐电梯到10楼，再下楼梯到5楼。无论你用什么方法，只要你最后是从1楼到