李鹏-高分子化学 第5章 聚合反应实施方法.pptVIP

单体、水、乳化剂、引发剂、分子量调节剂 5.1.4 乳液聚合 1. 体系 Free Radical Emulsion Polymerization Micelles ~ 10-3– 10-4 mm; Monomer Droplets ~ 1–10 mm; Swollen Micelles ~ 0.5mm 单体液滴：15000A，1011粒/ml；单体仓库 胶束：50A 增溶胶束：60－100A，1018粒/ml，反应的场所 2. 乳液聚合的过程 胶束→增溶胶束→M/P颗粒→胶乳颗粒 （0.1－0.5?m） 聚合速度快，比悬浮聚合和本体聚合快好几倍。 分子量高，在相同条件下，聚合度达2400，而溶液聚合仅能达300。 用水作介质，散热容易、成本低、经济安全。 体系粘度低，温度容易控制。 所得乳胶可直接使用。 3. 特点 4.乳液聚合与悬浮聚合的区别 聚合方式 分散剂 引发剂 加入方式 反应历程 乳液聚合 表面活 性剂 加入水中 在胶束 中反应 悬浮聚合 悬浮剂 加入单体中 在单体 进行 * * * * * * * * * * * * 第五章 聚合反应实施方法 5.1.1 本体聚合 1. 体系组成 单体、引发剂、少量其它助剂（颜料、增塑剂、润滑剂） 5.1 自由基聚合反应的实施方法 设备仪器简单 2. 优点 反应快、产率高 聚合物纯度高、透明度好 可在聚合过程中直接成型 反应温度较难控制，易发生过热现象 3. 缺点 控制方法：预聚法、连续法和转化率法 气体本体聚合——低密度聚乙烯 以乙烯为原料合成的高聚物称为聚乙烯。其分子结构简式为 目前，乙烯的聚合方法就以所采用的压力高低分为高压法、中压法和低压法，所得的聚合物相应地称为高压聚乙烯、中亚聚乙烯和低压聚乙烯。 1. 乙烯气相本体聚合的特点 聚合热大（表5.1.1） 聚合转化率较低 基于乙烯高压聚合的转化率低,乙烯高温高压聚合，链转移反应易发生 以氧为引发剂时，存在着一个压力和氧浓度的临界值关系。 聚合生产方法 釜式法 管式法 乙烯高压聚合生产过程 图6.5乙烯高压聚合生产流程图 1-一次压缩机 2-分子量调节剂泵 3-二次高压压缩机 4(a)-釜式聚合反应器 4(b)-管式聚合反应器 5-引发剂泵 6-减压阀 7-高压分离器 8-废热锅炉 9(a)-低压分离器 9(b)-挤出切粒机 10-干燥器 11-密炼机 12-混合机 13-混合物造粒机 14-压缩机 熔融本体聚合——聚苯乙烯 聚苯乙烯是苯乙烯系树脂的主要品种之一，通常称为通用级聚苯乙烯。现已成为世界上仅次于聚乙烯、聚氯乙烯的第三大塑料品种。 苯乙烯连续熔融本体聚合的方法 （1）分段聚合，逐步排除反应热，最终达到聚合反应完全。 （2）聚合反应到一定程度，转化率约达到40%，分离出未反应的单体循环使用。 苯乙烯聚合工艺过程 预聚合 后聚合 冷却、切粒与包装 主要设备 预聚釜 塔式聚合反应器 图5.1.2苯乙烯本体聚合流程图 单体、溶剂、引发剂 1. 组成 5.1.2 溶液聚合 反应容易控制、生成的产物的分子量分布窄 2. 特点 溶剂的选择 3. 应注意问题 溶剂对单体的链转移常数要小，否则会降低分子量； 溶剂的稀释作用：溶解能力好，粘度大，容易发生自加速现象，反应不易控制；溶解能力差，聚合物容易析出。 从技术经济角度：容易回收，无污染。 聚丙烯酰胺的合成 单体: 丙烯酰胺 8-10%得到胶体; 25-30%得到干粉. 溶剂:水 引发剂: 氧化还原体系; 过硫酸盐-亚硫酸盐体系. 万达集团改造后10000t/a耐温耐盐聚合物生产工艺流程 单体合成工段 单体精制 配料罐 聚合釜 胶块暂储罐 造粒 干 燥 粉碎 包装 聚丙烯酰胺的应用 造纸工业: 降滤失剂, 增强剂 石油工业: 泥浆添加剂；酸化、压裂、固井、堵水和三次采油。 水处理： 絮凝剂，提高澄清度。 单体 介质：水 分散剂：有机高分子物质；不溶于水的无机粉末；实验室一般用聚乙烯醇；工业上用：碳酸镁、碳酸钙等 5.1.3 悬浮聚合 1. 体系 Free Radical Suspension Polymerization Initiator - Water Insoluble Bead Size ~ 5mm 反应动力学与本体聚合相同； 成本低、散热好、安全、后处理容易 产物的纯度不高 2. 特点 * * * * * * * * * * * *