李鹏-高分子化学 第一章 绪论2.pptxVIP

第一章 绪论（Ⅱ）/381.单体及高分子聚合反应2.高分子的一些基本概念3.高分子化合物的基本特征4.高分子化合物的命名和分类/381.单体及高分子聚合反应/381.1 高分子的合成反应 人工合成高分子具有天然高分子所没有的新的性质，其合成不受自然条件限制，如何最合理、最便利地制备出具有所需特性的高分子是高分子科学的重要内容合成反应低分子高分子高分子化学反应高分子/38HHHHCCHHCCnHH（1）通过键的打开聚合/PolymerizationC2H4 EthylenePolyethylene, PE带双键的烯类化合物自由基聚合连锁聚合阳离子聚合阴离子聚合/38OCH2 CH2OnH2CCH2NH(CH2 )mCOnM+A-nNHH+OCn(CH2 )m成环状的化合物开环聚合/38聚酯化反应OOn+OHCCOH带双官能团的化合物HHHHOOOHCCHOOCOHCCCOHHHHH（2）通过官能团间的反应逐步聚合逐步聚合/382.高分子的一些基本概念/38高分子化合物分子量大（ ≥10,000）由重复单元链接而成高分子化合物、大分子化合物、高分子、大分子、高聚物、聚合物 Macromolecules, High Polymer, Polymer这些术语一般可以通用/38HHHHCCHHCCnHH烯类单体结构单元Structure unit聚合Polymerization聚合度Degree of polymerization单体Monomer高分子Polymer/38DPXn结构单元有时也称为单体单元 (Monomer unit)、 重复单元 (Repeating unit)、链节 (Chain element)结构单元＝单体单元＝重复单元＝链节n 表示重复单元数，也称为链节数， 在此等于聚合度聚合度（Degree of polymerization）是衡量高分子大小的一个指标 有两种表示法：以大分子链中的结构单元数目表示，记作以大分子链中的重复单元数目表示，记作/38n==XDPnM = Xn? M0 = DP ? M0 对于烯类单体的聚合，结构单元和重复单元一致，两种聚合度相等，都等于 n由聚合度可计算出高分子的分子量： 高分子的平均分子量结构单元的分子量/38双官能团类单体NH2(CH2)6NH2 + HOOC(CH2)4COOH H [ HN (CH2)6 NH2OC(CH2)4CO ]nOH+ (2n-1)H2O结构单元结构单元重复结构单元两种由单体衍生而来的结构单元构成一个重复结构单元/38此时，Xn和DP的意义并不一致 通常情况下由多于一种的单体聚合而成 形成高分子的过程中要失掉一些原子结构单元 ? 重复单元 = 链节 ? 单体单元注意：Mo为两种结构单元的平均分子量/383.高分子化合物的基本特征/38(1)分子量大分子量大是高分子的根本性质- - - - - - - 1000 - - - - - - - - - - - - 10000 - - - - - - - 低分子 齐聚物(过渡区)高聚物一般高分子的分子量在 104 ～106 范围超高分子量的聚合物的分子量高达106 以上高分子的许多特殊性质/38 高分子化合物的物理状态高分子的溶液性质——难溶，甚至不溶，溶解过程往往要经过溶胀阶段溶液粘度比同浓度的小分子高得多分子之间的作用力大,只有液态和固态,不能汽化高分子固态具有多种力学性质/38强度CBA聚合度 高分子的强度与分子量密切相关固体聚合物具有一定的力学强度，可抽丝，能制膜A点是初具强度的最低聚合度，A点以上强度随分子链迅速增加B点是临界点，强度增加逐 渐减慢C点以后强度不再明显增加 A B尼龙 40 150纤维素 60 250乙烯基 100 400聚合物不同高分子初具强度的聚合度和临界点的聚合度不同，如/38 高分子的加工性能与分子量有关 分子量过大, 聚合物熔体粘度过高, 难以成型加工达到一定分子量，保证使用强度后，不必追求过高的分子量强度加工协调解决常用的聚合物的分子量（万）塑料 分子量 纤维 分子量 橡胶 分子量聚乙烯6～30涤纶1.8～2.3天然橡胶20～40聚氯乙烯5～15尼龙-66 1.2～1.8丁苯橡胶15～20聚苯乙烯 10～30维呢纶6～7.5顺丁烯胶 25～30/38(2)分子量具有多分散性即使是一种“纯粹”的高分子，也是由化学组成相同、分子量不等、结构不同的同系聚合物的混合物所组成高分子的分子量不均一(即分子量大小不一、参差不齐）的特性，就是分子量的多分散性一般测得的高分子的分子量都是平均分子量聚合物的平均分子量相同，但分散性不一定相同高分子不是由单一分子量的化合物所组成/38平均分子量的表示方法根据统计单元的不同