动电位扫描法对丙酮酸电还原氨化合成丙氨酸反应的研究.pdfVIP

第 4 期 2003 年 12 月 华东师范大学学报（自然科学版） JOurnaI Of East China NOrmaI University（NaturaI Science） NO. 4 Dec. 2003 文章编号：1000 - 5641（2003）04 - 0060 - 06 动电位扫描法对丙酮酸电还原氨化合成 丙氨酸反应的研究 梁 珏， 张贵荣， 刘元兰， 汤 杰， 刘晓峰， 陈黎明， 陆嘉星 （华东师范大学 离子液体化学研究中心，上海 200062） 摘要：该文主要采用动电位扫描法研究丙酮酸的电还原氨化反应。探讨了电解池类型、研究 电极的材料、反应温度、底物（丙酮酸）及 NH 3 NH 4 CI 缓冲溶液的浓度、溶解氧等因素对该体 系的动电位扫描曲线的影响规律及其原因。提出了丙酮酸发生电还原氨化反应为一个 CE 反应及其可能机理。 关键词：动电位扫描法； 电化学还原； 丙酮酸； 丙氨酸 中图分类号： 0646. 541 文献标识码：A 收稿日期：2003 10 基金项目：上海市教委资助项目 作者简介：梁 珏（1974 ），女，硕士研究生. * 为通讯联系人. 氨基酸的制备方法通常有水解蛋白质提取法、化学合成法、发酵法和酶法［1］，均各有 利弊。虽然电化学法合成氨基酸工业有机电解的研究进展较为缓慢，该方法在工业规模 扩大中有一定的困难［2］，但它具有环境污染小、能量利用率高、在合适的电解条件下具有 高收率和高选择性等优点，所以仍然具有很大的研究价值。 在含有丙酮酸的 NH 3 - NH 4 CI 缓冲溶液体系中，采用动电位扫描法研究汞、铂黑、石 墨等研究电极的电化学行为，讨论了反应的影响因素，并提出了可能的反应机理。 1 实验部分 1. 1 试剂和溶液 丙酮酸（生化试剂，上海市曹阳第二中学化工厂），2mOI·L 1 NH 3 - NH 4 CI 缓冲溶液。 1. 2 仪器设备 M270 恒电位仪（美国 PAR 公司），Fx - 893 全氟磺酸阳离子（日本旭硝子公司），交换 膜隔离 H 型电解池（隔离型，30mI，见图 1），H 型电解池（一室型 20mL，见图 2）。研究电 极：汞电极，铂黑电极，石墨电极；参比电极：饱和甘汞电极（232 型，上海电光器件厂），本 文全部电化学体系的参比电极均为饱和甘汞电极，在图中不再重复；辅助电极：白金电极。 1. 3 电极的制备 1. 3. 1 汞电极 将汞电极覆盖于电解池底部，再将白金电极插入，白金丝完全浸没于汞 中，制成汞电极，电极面积 0. 503cm2 。 1. 3. 2 铂黑电极 制备方法［3，4］：将白金电极放入热的 NaOH 醇溶液中浸泡 15min，再在 浓 HNO 3 中煮几分钟除去表面油污，用蒸馏水冲洗干净；以该电极为阴极，另一白金电极 第 4 期 梁 珏，等：动电位扫描法对丙酮酸电还原氨化合成丙氨酸反应的研究 为阳极，在 0. 5mOl·L 1 H 2 SO 4 溶液中电解 10 ~ 20min 除去氧化膜；按如下配方配制镀铂黑 的电解液：铂氯酸 1g，醋酸铅 0. 03g，蒸馏水 33mL；以处理过的白金电极为阴极，另一白金 电极为阳极，控制阴极电流密度约 15mA，在上述电解液中电解 20min，即制成铂黑电极； 以制成的铂黑电极为阴极，另一白金电极为阳极，在 0. 5mOl · L 1 H 2 SO 4 溶液中电解 20min，除去吸附在铂黑上的 cl - ；将制成的铂黑电极浸泡在蒸馏水中以防干燥。 1. 3. 3 石墨电极 将碳棒顺截面方向截成厚度约 2mm 的石墨片；在石墨片顶端钻一小 孔，插入细铜丝，用导电胶粘住；外套细玻管，与石墨相连的一端用环氧树脂封住接口，另 一端伸出铜丝，即制成石墨电极。 图 1 隔离型电解池 Fig. 1 ISOlated electrOlytic cell （1）汞；（2）白金丝（浸没于汞中）； （3）白金辅助电极；（4）饱和甘汞电极； （5）鲁金毛细管；（6）阳离子交换膜。 图 2 一室型电解池 Fig. 2 NOniSOlated electrOlytic cell （1）汞；（2）白金丝（浸没于汞中）； （3）白金辅助电极；（4）饱和甘汞电极； （5）鲁金毛细管。 1. 4 电解液的配制 1. 4. 1 隔离 H 型电解池电解液的配制 阳极电解液：2mOl·L 1 的 NH 3 - NH 4 cl 缓冲溶液；阴极电解液：丙酮酸浓度为 92mmOl ·L 1 的 2mOl·L 1 的 NH 3 - NH 4 cl 缓冲溶液。将阴、阳极电解液分别装入电解池的阴极池 和阳极池中，并使阳离子交换膜两边池中的液面高度保持一致。 1. 4. 2 H 型电解池（一室型）电解液的配制 丙酮酸浓度为 9