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生物化学 多肽 多肽的重要作用 蛋白质、酶结构的基本成分 谷胱甘肽是自然界广泛存在，有重要功能的多肽 催产素、胰岛素也是多肽，我国第一个在世界上合成人工牛胰岛素 中草药中很多有效成分也是多肽 多肽（Polypeptide） 一个氨基酸的氨基与另一个氨基酸的羧基之间失水形成的酰胺键称为肽键，所形成的化合物称为肽。 多肽 肽链的方向性 一条肽链通常在一端含有一个游离的末端氨基，称为N-末端，而另一端含有一个游离的末端羧基称为C-末端。 肽链的顺序是从N-端的氨基酸残基开始，以C-端氨基酸残基为终点的排列顺序。 多肽的性质 多肽的两性解离 多肽——含有末端氨基和羧基，“大氨基酸” 在水溶液中以两性离子形式存在，有等电点。 等电点的高低，取决于侧链上的碱性和酸性基团的相对数目。 pHpI 正离子 pHpI 负离子 2. 多肽链的反应 除了可以发生氨基酸的一切反应外， 多肽特有的反应性质： 多肽链的水解 氨基酸的邻基反应 多肽主链的消旋化 颜色反应 2. 多肽链的反应（1）多肽链的水解（酸、碱、酶水解） 完全水解：得到各种氨基酸的混合物，酸或碱能将多肽完全水解 部分水解：得到多肽片段，酶一般是部分水解 酸水解 用6mol/L的盐酸或4mol/L的硫酸在105~110?C下水解20h。 优点：水解彻底，不容易引起水解产物的消旋化，水解的最终产物是L-氨基酸。 缺点： 1.营养价值较高的色氨酸（Trp）被完全破坏； 2.含有羟基的氨基酸（如丝氨酸Ser、苏氨酸Thr、酪氨酸）有一小部分被分解； 3.水解液呈黑色，需要进行脱色处理。 碱水解 方法：用5mol/LNaOH煮沸10-20h。 优点：1.色氨酸Trp在水解中不被破坏； 2.水解液清亮。 缺点： 1.由于水解过程中许多氨基酸（丝氨酸、苏氨酸、赖氨酸、胱氨酸等）受到不同程度破坏，产率不高； 2. 水解产物有D-型和L-型两类氨基酸，D-型氨基酸不能被人体分解利用，营养价值减半。 酶水解 方法：用蛋白酶进行部分水解，胰蛋白酶和胰凝乳蛋白酶等 优点：条件温和，常温（36-60°C)，常压，pH2-8，氨基酸完全不被破坏，也不会发生旋光异构现象 缺点：水解不彻底，中间产物（小肽）较多。 2. 多肽链的反应（2）氨基酸的邻基反应 2. 多肽链的反应(3)多肽主链的消旋化 多肽主链上的?-C均为L-构型，在正常的生理条件下，多肽主链的构型稳定。但是在一定条件下，多肽主链构型变化。 例如，缬氨酸水溶液在135?C下10h，有1%转化为D-型。碱性和高温有利于消旋化。 多肽中的氨基酸残基也发生消旋化作用，结果使多肽主链构型变化，对多肽空间结构、生理功能产生影响。 2. 多肽链的反应（4）颜色反应—— 用于多肽的定性或定量鉴定 多数是由氨基酸残基发生的化学变化产生的 如：黄色反应 氨基酸上的苯基(酪氨酸和苯丙氨酸) +硝酸?二硝基苯衍生物(黄色) 多肽特有的反应 双缩脲反应 天然存在的重要多肽 在生物体中存在一些相对分子质量比较小的多肽，以游离状态存在，一般具有特殊的生理功能，称为活性肽。 活性肽是沟通细胞与细胞之间、器官与器官之间的重要的化学信使，通过内分泌、神经分泌等作用方式，传递各种特异信息，调节生长、发育、繁殖、代谢等生命过程。对生物活性肽的研究甚至涉及人类意识、行为、学习、记忆等更高层次的生命形态和活动规律，涉及免疫、肿瘤病变、生物钟等一系列理论和实际问题，因而具有重要的理论意义和实践意义。 生物活性肽 脑啡肽：高等动物中枢神经系统产生的一类小活性肽。1975年英国J.Hughes等从猪脑内发现并分离出来的，为5肽。 生物活性肽 抗生素类多肽（抗菌肽）： 是一种抗生素，是一类抑制细菌和其他微生物生长或繁殖的物质，对传染性疾病的治疗有重要意义。 由特定微生物产生，含有一些通常不在蛋白质或肽类中存在的氨基酸。 最常见的是青霉素，青霉素的主体结构是半胱氨酸和缬氨酸结合成的二肽衍生物，非肽键结合。 短杆菌肽S（书p54)是环状10肽。 生物活性肽 谷胱甘肽(GSH)： 是谷氨酸、半胱氨酸、甘氨酸构成的3肽，广泛存在于动植物和微生物细胞中。 有氧化型和还原型两种。是参与体内氧化还原反应的重要物质。 在临床上常用于作为治疗肝病的药物，在氨基酸运输中起载体作用。 蛋白质 蛋白质的分类和性质 蛋白质的分离和纯化 蛋白质的结构 蛋白质分子的大小 相对分子