扫描探针显微技术研究聚苯乙烯单链颗粒的力学响应.pdfVIP

! 2000-02-01 收 稿 ， 2000-04-15 修 稿 ； 国 家 自 然 科 学 基 金 资 助 项 目 （ 基 金 号 ） ； ! ! 通 讯 联 系 人 扫 描 探 针 显 微 技 术 研 究 聚 苯 乙 烯 单 链 颗 粒 的 力 学 响 应 ! 张 青 岭 杜 滨 阳 何 天 白 ! ! （ 中 国 科 学 院 长 春 应 用 化 学 研 究 所 高 分 子 物 理 实 验 室 长 春 130022 ） 摘 要 首 先 通 过 极 稀 溶 液 滴 膜 的 方 法 得 到 了 聚 苯 乙 烯 的 单 链 颗 粒 . 之 后 ， 采 用 稍 浓 溶 液 得 到 了 既 有 单 链 聚 苯 乙 烯 颗 粒 又 有 多 链 （ 上 千 根 ） 聚 苯 乙 烯 颗 粒 的 样 品 . 力 调 制 技 术 显 示 单 链 聚 苯 乙 烯 颗 粒 比 多 链 聚 苯 乙 烯 颗 粒 软 ； 另 一 方 面 ， 对 多 链 聚 苯 乙 烯 颗 粒 和 聚 苯 乙 烯 本 体 的 纳 米 压 印 实 验 结 果 表 明 二 者 的 模 量 是 近 似 的 . 因 此 ， 可 以 得 出 单 链 聚 苯 乙 烯 颗 粒 比 本 体 聚 苯 乙 烯 软 ， 这 说 明 存 在 于 聚 苯 乙 烯 单 链 颗 粒 中 的 分 子 链 内 的 缠 结 点 密 度 不 如 存 在 于 本 体 中 的 分 子 链 间 的 缠 结 点 密 度 大 . 关 键 词 聚 苯 乙 烯 单 链 颗 粒 ， 扫 描 探 针 技 术 ， 力 学 响 应 ， 力 调 制 ， 纳 米 压 印 单 链 凝 聚 态 的 研 究 可 以 追 溯 到 1945 年 BOyer 和 ~eidenreich 第 一 次 成 功 地 观 察 到 聚 氯 苯 乙 烯 的 单 链 颗 粒 ［ 1］ . 自 此 以 后 ， 单 链 凝 聚 态 的 研 究 一 直 吸 引 着 人 们 的 极 大 兴 趣 ［ 2］ . 经 过 不 懈 努 力 ， 人 们 已 经 发 展 了 一 套 制 备 单 链 聚 集 态 的 有 效 方 法 ， 如 极 稀 溶 液 滴 膜 或 喷 雾 ［ 3］ ， 生 物 成 膜 技 术 ［ 4］ ， 冷 冻 ［ 5］ 和 微 乳 液 聚 合 ［ 6］ 等 . 聚 苯 乙 烯 ［ 3］ 和 聚 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 ［ 7］ 等 的 单 链 颗 粒 都 已 制 得 . 与 本 体 相 比 ， 单 链 聚 集 态 的 尺 寸 一 般 在 纳 米 量 级 ， 不 存 在 分 子 链 之 间 的 缠 结 ， 分 子 链 只 能 进 行 链 内 的 缠 结 . 另 外 ， 具 有 纳 米 尺 度 的 单 链 聚 集 态 必 然 具 有 很 大 的 比 表 面 积 ， 这 对 于 研 究 聚 合 物 的 表 面 性 质 非 常 合 适 . 表 征 单 链 聚 集 态 最 常 用 的 工 具 是 透 射 电 镜 ， 然 而 ， 由 于 透 射 电 镜 的 制 样 烦 琐 ， 且 颗 粒 的 高 度 是 通 过 不 准 确 的 投 影 方 法 得 到 ， 因 此 对 于 深 入 研 究 单 链 凝 聚 态 不 甚 理 想 . 另 外 ， 对 于 单 链 聚 集 态 ， 由 于 其 只 能 进 行 分 子 链 内 的 缠 结 ， 我 们 很 感 兴 趣 它 的 力 学 响 应 是 否 与 本 体 不 同 . 然 而 ， 由 于 单 分 子 凝 聚 态 的 尺 寸 很 小 ， 传 统 的 力 学 测 量 方 法 对 此 很 难 奏 效 . 随 着 扫 描 探 针 显 微 技 术 ［ 8］ ， 特 别 是 原 子 力 显 微 技 术 ［ 9］ 的 出 现 ， 由 于 其 样 品 制 备 非 常 方 便 ， 又 能 达 到 纳 米 级 的 分 辨 率 ， 它 在 高 分 子 科 学 中 取 得 了 广 泛 的 应 用 ［ 10］ . 它 在 高 度 方 向 具 有 很 高 的 精 度 ， 这 对 于 研 究 具 有 纳 米 尺 度 的 单 链 凝 聚 态 非 常 合 适 ； 同 时 ， 它 还 提 供 了 进 行 纳 米 力 学 测 量 的 手 段 ， 可 以 使 我 们 对 单 链 凝 聚 态 的 力 学 性 质 进 行 研 究 ［ 11］ . ! 实 验 部 分 聚 苯 乙 烯 （ POIyStyene ， PS ） 为 美 国 POIyScienceS 公 司 产 品 ， 分 子 量 为 11 x 10 4 Da ， 多