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环境监测中容量分析法测量结果有效数字位数的研究.pdf

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环境监测中容量分析法测量结果有效数字位数的研究.pdf

收稿日期: 2001 06 21 作者简介:王中平( 1944 ),男,河南许昌人,河南省环境监测中心站高级工程师,工学硕士。 文章编号: 1004 3918 ( 2001 ) 04 0376 04 环境监测中容量分析法测量结果 有效数字位数的研究 王中平1, 徐立宁2, 田秀莲1, 徐 泠1 ( 1. 河南省环境监测中心站,河南 郑州 450004 ; 2. 河南省环境保护研究所,河南 郑州 450004 ) 摘 要:根据有效数字的含义提出了确定容量分析法测量结果有效数字位数的规则,并确定给出了环境监测中容 量分析法测量结果有效数字位数。 关键词:有效数字位数;容量分析法;滴定分析法;环境监测 中图分类号: X803.3 文献标识码: A 容量分析法,又称滴定分析法,包括酸碱滴定法、氧化还原滴定法、沉淀滴定法、络合滴定法,是历史最悠 久、使用最广泛的经典分析方法之一,也是环境监测最常用的监测分析方法之一。其测量结果的有效数字位 数,不但表示测量值的大小,而且表示测量值的准确程度,不能多,也不能少。 但是,有的检测人员认为测量结果的位数越多越准确,就多写几位。有的检测人员认为测量结果的位数 多少无所谓,特别是定位零更无意义,就少写几位。而更多的人不清楚测量结果的有效数字应该是几位,随 意取舍。还有的单位图省事,不加分析地规定“不能多于 位”、“不能少于 位”、“保留 位”或“保留到小 数点后 位”。这些认识和做法都是不恰当的。因此,有必要对测量结果的有效数字位数认真加以研究,使 测量结果的有效数字位数问题成为严格的科学。本文仅就环境监测中容量分析法测量结果的有效数字位数 进行探讨。 ! 确定容量分析法测量结果有效数字位数的规则 确定容量分析法测量结果有效数字位数的规则,一般应包括记数和读数规则、数值修约和进舍规则、近 似数据计算规则。其中数值修约和进舍规则已有国家标准,近似数据计算规则在不少文献中已有明确的规 定,都不再赘述。读数和记数规则在文献[ 1 ]中也有较详细的论述,但为了系统起见,这里还需要扼要地叙述 一下与容量分析法有关的内容。 ! .! 有效数字位数为无限的值 真值(理论真值、约定真值、相对真值)、常数和某些倍数、分数以及其他不连续物理量的数目,其有效数 字位数是无限的,在计算时需要取几位就取几位。 1 .1 .1 真值 真值包括理论真值、约定真值和相对真值。 理论真值有化学反应基本单元的系数(例如, 1 / 2Na 2 CO 3 和 1 / 2H 2 SO 4 中的 1 / 2 、 1 / 6K 2 Cr 2 O 7 中的 1 / 6 、 1 / 5KMDO 4 中的 1 / 5 等)以及化学元素和化学反应基本单元的化合价或所带电荷数(如 H + 和 NH 4 + 的 + 1 、 F - 和 OH - 的 - 1 、 Ca 2 + 的 + 2 、 Fe 3 + 的 + 3 等)。 约定真值有原子量、分子量、化学反应基本单元的摩尔质量、阿佛加德罗常数、法定计量单位等。 相对真值有化学试剂的纯度、计量基准器具、高一级的计量标准器具等所给出的量值,各种环境质量标 准和污染物排放标准中的限值等。 1 .1 .2 常数和某些倍数、分数以及其他不连续物理量的数目 ! 单质和化合物的化学组成的化学计量单元数,如单质 Fe 中的原子数目 1 和 H 2 SO 4 中氢、硫、氧的原子 第 19 卷 第 4 期 2001 年 12 月 河 南 科 学 HENAN SCIENCE VOI.19 NO.4 Dec.2001 数目 2 , l , 4 等。 ! 单标线量器、容器(如单标线吸管、容量瓶等)和单独定容采样的容器(如溶解氧瓶等),由于只使用全 量,其容量值的有效数字位数应认为是无限的。这样,只用单标线吸管和单标线容量瓶对溶液进行稀释时, 稀释后的溶液浓度虽然变了,但浓度值的有效数字位数仍旧与稀释前相同。 各种计算公式中的系数(不包括需要经过测量才能计算出来的系数,如高锰酸盐指数测定中的校正系 数 K 等),测定次数,统计数据的个数,数学中的常数 # 、 e ,数理统计中的自由度 f 、各种临界值以及其他取自 手册上的数据等。 ! . 连续物理量的读数和记数规则 ( l )读数规则 对于容量分析法来说,具有连续分度的计量器具主要是滴定管。当其最小分度值为次小 分度值的 0 .l 或 0 .2 单位时,读数的有效数字位数应达到次小分度值的百分位;当其最小分度值为次小分度 值的 0 .5 单位时,读数的有效数字位数应达到次小分度值的十分位。 滴定管共有 7 种规格,列于表 l 中。各规格滴定管滴定体积读数的有效数字分别列于表 2 中。从表 2 可以看到,要使监测结果有高的准确度,事前必须根据监测方法中的标准溶液浓度,进行必

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