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再生胶的研究现状及其发展趋势.doc
再生胶的研究现状及其发展趋势
摘要:分析了废旧橡胶的回收利用现状和废旧橡胶的再生工艺,以再生胶的发展趋势为主线,探讨了再生胶行业和工艺技术的发展趋势,对再生胶的研究现状和再生胶的发展趋势进行了综合研究。
关键词:再生胶;废橡胶;再生工艺
中图分类号:O69文献标识码:A文章编号2016
1引言
我国是世界上消耗橡胶的第一大国,每年橡胶消耗量的45%左右需要进口。橡胶是世界上仅次于塑料的应用最广泛的高分子材料。随着橡胶材料应用的增加,每年大概会产生1000万t的废旧橡胶[2]。由于废胶很难降解,造成“黑色污染”,因此很多国家禁止堆放[3]。对废旧橡胶的回收利用,不仅可以改善人类生存环境,还能缓解资源短缺困境、改善橡胶产品加工性能、降低橡胶制品产成本。目前废旧橡胶的利用方法主要有:轮胎翻新、热解炼油、生产胶粉和再生胶等\[4~6\]。本文主要介绍再生胶的现状和发展趋势。
2再生胶的研究现状
2.1再生胶的再生方法及其现状
再生胶即废旧橡胶经处理,使其具有塑性和粘性,能够再进行硫化的橡胶[7]。其实质使硫化胶网络破坏降解[8]。再生胶概念最早出现于1846年,1858年出现了最早的油法,后来相继出现了酸法、碱法、中性法、过热蒸汽法、快速脱硫法、水油法、密炼机法、低温相位脱硫法、常温塑化法和压出法等等。但很多传统的脱硫方法由于其生产效率低和污染环境严重等原因而被淘汰[9]。近年来涌现出一些新的再生脱硫方法,但由于技术、工艺、设备等原因,大部分技术仅在试验室进行,尚未进行中试和工业化生产[10]。
橡胶再生方法可归纳为物理再生、化学再生、微生物再生3种方法[11]。
2.1.1化学再生方法
化学再生法是在一定温度下,通过化学助剂与S-S键、C-S键反应,破坏硫化胶三维网络结构达到再生目的。常用的方法有油法、水油法和高温高压动态脱硫法等。化学脱硫助剂得选择是化学再生方法的关键,同时借助水蒸汽、油等介质,通过边反应边渗透的原理,实现了交联键的解离。这种方法脱硫效果好,成本低,但污染较大[12]。
2.1.2物理再生法
(1)微波脱硫法[13]是一种非化学、非机械的一步再生法。它是利用微波能量使硫化胶的C-S和S-S键断裂,达到再生的目的。Goodyear公司于1987年首次建立了微波脱硫生产再生胶的工业化装置。后来我国一些学者也相继研究了微波脱硫的应用领域和脱硫机理\[14~16\]。此法的优点:无添加剂、环保无污染、加热快、胶料受热均匀、易控、可快速检测门尼粘度、即时调整脱硫工艺,生产设备费用少、自动化程度高、节能、效率高、物理性能高等优点。
(2)超声波脱硫法最早是由Pelofsky提出来,利用超声波作用可将超声波的能量集中于分子键的局部位置,能破坏废胶中能量较低的S-C和S-S键,从而破坏橡胶三维网络结构,保留大分子链,从而达到再生目的。此法具有高效、环保、产品质量高等优点[17]。
(3)电子束辐射脱硫再生[18]。利用橡胶对射线敏感特征,借助电子加速器产生的高能电子束产生断键/解聚效应,使之获得再生的工艺过程。其再生过程中无废料产生,不会对环境带来污染。但此法只适用于丁基橡胶等少数胶种。
(4)固相剪切法脱硫\[19,20\]。利用压力场和剪切力场的共同作用,使聚合物材料在其熔点或玻璃化转变温度以下发生弹性变形而粉碎,其机理目前尚不明确。
2.1.3微生物脱硫
微生物脱硫是在噬硫细菌的作用下,橡胶表面的硫键断裂再生过程。早在1991年,有研究者发明了此法,Fliermans等[22]利用微生物对废胶粉进行脱硫,得到表面再生胶粒。国内王雅琴等\[23,24\]用此法得到性能良好的再生胶[21]。
2.2再生胶企业存在问题和困难
目前,国内已形成江苏、浙江、福建、山东、四川等十大区域为主的废橡胶综合利用格局,但产业结构和技术水平存在较大的区域差异。如大多企业规模小、制度不健全、设备落后、综合实力弱、科技创新能力不足,转型发展困难;质量标准不完善、技术含量低,附加值低,导致产品质量参差不齐,对市场开拓和行业的有序发展造成不良影响等。再生中化学反应过程造成的环境污染治理成本高、利润低、劳动强度大、能耗大,再生胶性能不够理想等缺点,对我国再生胶产品进入国际市场造成了阻碍[25]。另外,再生胶生产过程中对环境造成的二次污染等问题,与人类对环境质量越来越高的要求形成矛盾;再生胶行业“小、散、弱”,导致大多数企业产品研发、创新能力不足,价格乱战,企业无核心竞争力,严重影响行业发展壮大,无法满足国家经济发展和环境保护的需要[26]。
3再生胶的发展趋势
再生胶和天然橡胶、合
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