第4章 核磁共振碳谱课件1.ppt

第三章核磁共振碳谱(13C-NMR);*;概述;问题：;碳谱的优点：;谱线复杂重叠;碳谱的缺点：;第一节碳谱的特点;第一节;第二节碳谱的主要参数 ;一、化学位移;概述;一、影响碳化学位移的结构性因素;1、碳原子的杂化;2、碳核周围的电子云密度;3、诱导效应;*;*;4、共轭效应;6、重原子效应;7、分子内氢键的影响;8.取代基的数目;8.取代基的数目;二）影响碳化学位移的外部因素;1、介质效应;2、温度效应;二、偶合常数;直接13碳-氢偶合; 在13C-NMR谱中，13C-1H核偶合干扰产生的裂分数目仍然遵守n+1规律。以直接相连的1H的偶合影响为例，13C信号将分别表现为q(CH3)、t(CH2)、d(CH)及s(＞C＜)峰，且J 值很大，1JCH值约为120～250Hz。;直接13碳-氢偶合常数的影响因素;直接13碳-氢偶合常数的影响因素;直接13碳-氢偶合常数的影响因素;远程13碳-氢偶合;远程13碳-氢偶合的影响因素;远程13碳-氢偶合的影响因素;其他核对13碳的偶合;三、峰面积;第三节碳谱的测定技术 ;一、噪音去偶谱(proton noise decoupling spectrum;Date;噪音去偶谱特点：;噪音去偶谱特点：;噪音去偶谱特点：;噪音去偶谱特点：;1;Date;二、偏共振去偶谱(off resonance decoupling spectrum，简称OFR);丁烯酸乙酯的偏共振去偶谱;Date;马钱子碱的偏共振去偶谱。;三、质子选择性去偶谱(简称SEL);以?-紫罗兰酮为例，结构中的9-C(羰基碳)在质子非去偶谱中表现为复杂的多重峰，;当同时照射7-H及8-H时，9-C因仅受10-CH3(3JCH)的偶合影响表现为一组四重峰;照射7-H、l0-CH3时，9-C均表现为一组二重峰;照射8-H、10-CH3时，9-C均表现为一组二重峰;单独照射10-CH3时，9-C则因7-H(3JCH)及8-H(2JCH)的偶合影响表现为一组双二重峰;在噪音去偶谱中因为消除了所有1H核的偶合影响，9-C则表现为一个单峰;　　综上，根据峰的裂分情况，再结合化学位移，可以很容易地推断分子中存在下列片断结构：;4-CH3去偶;四、门控去耦及反转门控去耦;第四节各类碳的化学位移 ;一、13C信号的化学位移 ;13C信号的化学位移简表;4.4.2 13C NMR化学位移;*;*;碳的类型 化学位移 ?（ppm） C—（炔） 65~85 =C—（烯） 100~150 C=O 170~210 C-O 40~80 C6H6（苯） 110~160 C-N 30~65 ;sp3: ?=0~100 ppm sp2: ?=100~210 ppm 羰基碳: ?=170~210 ppm;碳谱中碳类型与化学位移的关系;碳谱中碳类型与化学位移的关系;一、烷烃;一、烷烃;一、烷烃;2、环烷烃;二、烯烃;二、烯烃;三、炔烃;四、芳香化合物;四、芳香化合物;五、杂环化合物;五、杂环化合物;六、卤化物;七、醇;八、胺;九、羰基;1、醛和酮;1、醛和酮;2、羧酸及其衍生物;2、羧酸及其衍生物;第五节碳谱在结构解析中的应用 ;六、13C—NMR谱的解析程序;六、13C—NMR谱的解析程序;1、利用其它方法提供的信息;2、利用全去偶谱提供的信息;用以上经验方法进行信号归属，常须将所得数据与文献数据进行大量耐心细致地比较，而且因为不是直接证明，有时还会出现一些错误。 目前对新化合物的结构确定及信号归属已多借助直接证明的方法，如在对1H-NMR谱信号进行归属基础上，用选择氢核去偶(SEL)、远程选择氢核去偶(LSPD)或各种同核（13C-13C)及异核(13C-1H)相关的二维核磁共振(2D-NMR)技术进行直接证明予以确认。;13C NMR 谱 不一定解析每一个峰 峰的个数?分子的对称性 特征共振峰的信息?可能结构;例1 试按给出结构对图3-73上各个13C信号做出确切的归属。 ; 解：分子中有10个碳原子，但图上只给出8个信号，示有磁等同碳核。仔细检查谱图，发现与其它信号相比，? 128.2(d)，129.9(d)两个信号显著突出，示两者可能分别各由两个磁等同碳组成。对照给出结构，知只可能为C-2，6及(或)C-3，5。因为按表3-20“苯的取代基位移规律”计算(-CH=CHCOCH3基可近似地当做-CH==CH2基计算)；; ?