5万m3h合成氨原料气脱碳工艺设计毕设论文.doc

PAGE 32 PAGE 42 5万m3/h合成氨原料气脱碳工艺设计 引 言 在合成氨生产过程中，交换气中的二氧化碳含量可高达30%以上，微量的二氧化碳就会致氨合成催化剂中毒而丧失活性，大量的二氧化碳更是白白占据气体的体积，从而增加压缩和其他压力设备的费用。且其能耗约占氨厂总能耗的10%左右，因此脱除二氧化碳工艺的能耗高低，对氨厂总能耗影响很大，国外一些较为先进的合成氨工艺流程，均选用了低能耗脱碳工艺。我国合成氨工艺能耗较高，脱碳工艺技术也显得比较落后。因此，结合具体情况，推广应用低能耗脱除二氧化碳工艺，非常有必要。 碳酸丙烯酯（PC）法脱除二氧化碳有一定的适用范围，适合于气体中二氧化碳分压〉0.5MPa，温度较低的条件下，同时对气体净化度要求不高（出口二氧化碳〉1%），只有在此条件下使用碳酸丙烯酯法才是经济的。 碳酸丙烯酯法脱碳???艺自60年代开发以来，由于能同时脱除二氧化碳、硫化 氢及有机硫化物，加之再生能耗等优点，在国外的天然气、合成气和制氢工业上，已广泛应用。在国内，最先是在小型合成氨装置中用以代替加压水洗，对老合成氨厂水洗工艺进行改造，使脱碳能耗降低。近几年来，在我国年产4万吨小尿素、小纯碱装置的合成氨配套工程中，用碳酸丙烯酯法脱出变换气中二氧化碳，得到了良好的效果：工程投资省、工艺流程简单、运行可靠、溶剂无毒害、浓溶剂对碳钢无腐蚀、再生不耗热、回收的二氧化碳浓度高，回收率可以满足尿素及纯碱生产的需要等优点，因而得到推广。 第1章 概述 1.1 合成氨的相关介绍 合成氨指由氮和氢在高温高压和催化剂存在下直接合成的氨。别名：氨气。分子式NH3英文名：synthetic ammonia。世界上的氨除少量从焦炉气中回收副产外，绝大部分是合成的氨。氨是重要的无机化工产品之一，在国民经济中占有重要地位。除液氨可直接作为肥料外，农业上使用的氮肥，例如尿素、硝酸铵、磷酸铵、氯化铵以及各种含氮复合肥，都是以氨为原料的。合成氨是大宗化工产品之一，世界每年合成氨产量已达到1亿吨以上，其中约有80%的氨用来生产化学肥料，20%作为其它化工产品的原料[1]。 生产合成氨的主要原料有天然气、石脑油、重质油和煤（或焦炭）等。经过近百年的发展，合成氨技术趋于成熟，形成了一大批各有特色的工艺流程，但都是由三个基本部分组成，即原料气制备过程、净化过程以及氨合成过程。(1)原料气制备将煤和天然气等原料制成含氢和氮的粗原料气。对于固体原料煤和焦炭，通常采用气化的方法制取合成气；渣油可采用非催化部分氧化的方法获得合成气；对气态烃类和石脑油，工业中利用二段蒸汽转化法制取合成气。 (2)净化对粗原料气进行净化处理，除去氢气和氮气以外的杂质，主要包括变换过程、脱硫脱碳过程以及气体精制过程。（3)氨合成将纯净的氢、氮混合气压缩到高压，在催化剂的作用下合成氨。氨的合成是提供液氨产品的工序，是整个合成氨生产过程的核心部分。氨合成反应在较高压力和催化剂存在的条件下进行，由于反应后气体中氨含量不高，一般只有10%～20%，故采用未反应氢氮气循环的流程。氨合成反应式如下： N2+3H2→2NH3(g)=-92.4kJ/mol 合成氨的催化机理在热力学计算表明下，低温、高压对合成氨反应是有利的，但无催化剂时，反应的活化能很高，反应几乎不发生。当采用铁催化剂时，由于改变了反应历程，降低了反应的活化能，使反应以显著的速率进行。目前认为，合成氨反应的一种可能机理，首先是氮分子在铁催化剂表面上进行化学吸附，使氮原子间的化学键减弱。接着是化学吸附的氢原子不断地跟表面上的氮分子作用，在催化剂表面上逐步生成—NH、—NH2和NH3，最后氨分子在表面上脱吸而生成气态的氨[2]。 在无催化剂时，氨的合成反应的活化能很高，大约335kJ/mol。加入铁催化剂后，反应以生成氮化物和氮氢化物两个阶段进行。第一阶段的反应活化能为126kJ/mol～167kJ/mol，第二阶段的反应活化能为13kJ/mol。由于反应途径的改变（生成不稳定的中间 HYPERLINK /view/63037.htm \t _blank 化合物），降低了反应的活化能， 因而 HYPERLINK /view/969150.htm \t _blank 反应速率加快了[2]。 1.2 脱碳的相关方法 合成氨中脱除二氧化碳的方法很多，目前在工业上应用广泛，技术先进，投资省，能耗低的方法主要有：物理吸收法，化学吸收法，物理化学吸收法。 ① 物理吸收法 最早采用加压水脱除二氧化碳，经过减压将水再生。此法设备简单，但脱除二氧化碳净化度差，出口二氧化碳一般在2％(体积)以下，动力消耗也高。近20年来开发有甲醇洗涤法、碳酸丙烯酯法、聚乙二醇二甲醚法等，与加压水脱碳法相比，它们具有净化度高、能耗低、回收二氧