从混合C_4中分离正丁烯的研究进展_任万忠从混合C_4中分离正丁烯的研究进展_任万忠.pdf

齐 鲁 石 油 化 工 , 1 9 9 8 , 2 6 ( 2 ) : 9 5 ～ 9 9 科学研究与技术开发 QIL U PET ROCH EMICAL T ECHNOLOGY 从混合 C4 中分离正丁烯的研究进展 任万忠　徐世艾　王立新　徐应铨 ( 烟台大学化工系, 烟台, 264005) 摘 要　本文较全面地介绍了国内外从混合 C4 中分离丁烯-1 及正丁烯 ( 丁烯-1、顺丁烯-2、反丁烯-2) 的研究及 开发的进展情况。 关键词　混合 C4　分离　正丁烯 1　前　言 收率, 不少学者进行了大量的实验研究。本文就 随着石油化工加工深度的不断深入, 对炼油 国内外近年来对从混合 C4 中分离正丁烯的研究 厂催化裂化及乙烯裂解装置副产 C4 馏分中各组 加以论述。 分的合理利用日益受到重视。一般说来, 此 C4 馏 分中含有 1, 3-丁二烯、正丁烯 ( 1-丁烯、顺丁烯 2　以丁烯-1 为目的产品的分离方法 [ 6] -2、反丁烯-2) 、异丁烯、正丁烷、异丁烷等七个 2. 1　NPC 法 组分, 其中, 1, 3-丁二烯可以由抽提的方法分离 日本石油化学公司对醚化后的 C4 采用两次 出来, 用作生产合成橡胶的原料, 剩余 C4 ( 统称 普通蒸馏, 从最后塔的塔顶得到纯度大于 99% 的 为混合 C4) 馏分中的异丁烯可以通过醚化装置与 丁烯-1, 回收率达 96% , 但由于丁烯-1 与正丁烷 甲醇反应生成甲基叔丁基醚 ( M T BE) 而得到利 的相对挥发度仅为 1. 10, 故需要 140 多块理论塔 板的精馏塔。其工艺流程及部分工艺参数如图 用。而醚化后 C4 馏分中的正丁烯有很多利用途 1 径, 尤其是自从德国的德士古公司( Deuscho T ex - 所示。 aco ) [ 1] 开发成功正丁烯水合法生产甲乙酮的工艺 后, 解决了过去硫酸水???法带来的腐蚀问题, 使 甲乙酮的产量剧增, 已在不少场合取代了丙酮, 使 正丁烯得到了合理的利用。 但是, 从混合 C4 馏分中分离正丁烯的主要困 难有两点: 一是异丁烯与丁烯-1 之间的相对挥发 图 1　串联精馏工 艺过程 [ 7] 度仅为 1. 022 ( 常压沸点仅差 0. 69℃) , 用普通精 2. 2　日本瑞翁 ( ZEON) 有限公司的方法 馏方法很难分离。可是, 近年来, 由于异丁烯与 1983 年 5 月 25 日由欧洲专利局公布了该公 甲醇催化合成 M TBE 技术的开发成功, 尤其是催 司所申请的丁烯-1 和丁烯-2 分离工艺的专利。该 化蒸馏合成 M T BE 技术的成熟和工业化[ 2, 3, 4] ,